Allgemeine chemische Methoden. 



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Ein weiteres AiiwoiKluiiiistiebiet von riiosphortriclilorid ist dadurch 

 gegeben, dal» es [i-Nai)t()lnatriiini in [i-C'hlurnapiitlialiii verwandelt (Aus- 

 beute: ööc/oM: 



ONa 



Auf Phenole und Kresole ist die Reaktion nicht übertragbar. Ebenso wirkt 

 Phosphorpen ta Chlorid nicht in demselben Sinne. 



e) Phosphoroxychiorid. 



Phosphoroxychlorid kann ähnlichen Zwecken dienen wie Phosphortri- 

 und -pentachlorid. Es vermag alkoholisches Hydroxyl durch Chlor zu 

 ersetzen; auf freie Säuren wirkt es dagegen nicht ein, sondern nur auf 

 deren Sake: 



2CH3.CO()Na 4- POC'lj = 2CH3.C()a + NaPOj + NaCl.'^) 



Da es bei der Säurechlorid-Darstellung mittelst Phosphorpentachlorids 

 entsteht: 



CHg.COOXa + PCI5 = CHs-COCl -f POHg -^ XaCl, 

 so tritt diese Reaktion auch ein, wenn man Phosphorpentachlorid auf das 

 Natriumsalz einer Säure einwirken läßt, ^lan erhält also mit Hilfe eines 

 Moleküls Pentachlorid drei Moleküle Säurechlorid: 



äCHg.COOXa + PCI5 = HCHg.COCl -1- NaPOa + 2NaCl. 



Wie bei der Verwendung von Phosphortrichlorid entstehen auch beim 

 Gebrauch von Phosphoroxychlorid keine flüchtigen anorganischen Eeaktions- 

 produkte, so daß man das gebildete Säurechlorid durch Abdestillieren leicht 

 isolieren kann, vorausgesetzt, daß es unzersetzt flüchtig ist. Ein l)esonderer 

 Vorzug des Phosphoroxychlorids vor den beiden anderen Phosphorchlorideu 

 besteht darin, daß man in Oxysäuren das alkoholische Hydroxyl durch 

 Chlor ersetzen kann, ohne die Karboxylgruppe in Mitleidenschaft zu ziehen. 



So gelangt man z. B. von der Benzilsäure mittelst Phosphoroxychlorids 

 zu der Diphenvl-chloressigsäure : 



CeHsx^/OH _ . C«H.\,./C1 



C«H./^\COOH 



^ C«H,/''\COOH. 



Darstellung von Diphenyl-chloressigsäure 3): 



Man erwärmt 20 g käufliche Benzilsäure mit 20 cm^ Phosphoroxychlorid solange 

 gelinde, bis die Säure in Lösung gegangen ist und das Gemisch sich rot zu färben be- 



*) G. Ikirzens und E. Berater, Neue Art der Darstellung der [i-Halogenderivate 

 des Xaphtalins. Comptes reudus de TAcad. des sciences de Paris. T. 148. p. 787 (1909); 

 Chem. Zentralbl. 1909. I, S. 1567. 



-) A. Geniher, Über 4;lie Einwirkung des Phosphoroxychlorids auf die trockenen 

 Salze organischer einbasisclier Säuren und über die Formel desselben. Liehigs Anual. 

 d. Chem.\i. Pharm. Bd. 123, S. 113 (1862). 



^) Ä. Bistrzijcki und C. Herbst, Triphenylessigsäure aus Diphenylchloressigsäure. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 36, S. 145 (1903). 



