AUsj^emoine cliciiiisflic Methoden. 911 



I I' I 



CO ("II y Cl.C CH 



I , II II 



NH — C.CH3 N C.CH3 



I. n. 



Knvarnit man 10// l'litala/on (1) mit oU rw^ riiosplioroxvclilürid 

 Vi Stunde auf dem Wasserbade, so bildet sich 4-Chlorphtalazin (II.)\): 



I. IL 



In der Puringruppe hat sich Phosphoroxychlorid als Chlorierungs- 

 mittel zum Ei'satz von Sauerstoff durch Chlor vorzüglich bewährt. Auch 

 hier liegen ähnlirin' W'rhältnisse wie in den eben geschilderten Beispielen vor. 



Während eine Chlorierung der Harnsänre durch Phosphorpentachlorid 



und Phosphoroxychlorid nicht zu erzielen ist, gelingt dies leicht, wenn 



man an Stelle der freien Harnsäure das Kaliumsalz anwendet und die 



Chlorierung allein mit Phosphoroxychlorid bewerkstelligt. 2) Es entsteht 



ein 2.6-l)ichlor-oxy-punn. 



NH— CO N^C.Cl 



I ! I I 



CO C— NH ^ Cl.C C— NH 



I II >co II II >co 



NH— C— NH N C— NH 



Harns ätire 8-Oxy-2.6-clichlorpurin. 



Darstellung von 8-Oxy-2"6-dichlorpurin. 



1 Teil scharf getrocknetes hai-nsaures Kalium wird mit 1-2 Teilen Phosphoroxy- 

 chlorid gut gemischt und im geschlossenen Gefäß 6 Stunden auf 160 — 170" erhitzt. Im 

 kleinen gibt man zweckmäßig harnsaures Kalium und Oxychlorid schichtenweise ins 

 Einsehmelzrohr und schüttelt nach dem Zuschmelzen kräftig durcheinander. Nach dem 

 Erkalten ist noch ziemlich starker Druck im Gefäß. Mau versetzt die dunkel gefärbte, 

 zusammengebackene Masse mit Wasser und saugt das abgeschiedene Produkt ab. Zur 

 Zerstörung der Nebenprodukte trägt man die auf dem Wasserbade getrocknete Masse 

 in 4 — 6 Teile heiße Salpetersäure vom spez. Gew. 1'4 portionenweise ein und kocht 

 20 — 30 Minuten über freier Flamme. Dabei bleibt das Oxydichlorpurin zum größten 

 Teil ungelöst. Der Rest scheidet sich beim Verdünnen mit Wasser ab. Man erhält so 

 ein gelb gefärbtes, fein kristallinisches Pulver. Die Ausbeute beträgt 40— 50"/o c^es an- 

 gewandten harnsauren Kaliums. Für die weitere Reinigung dient das schön kristallisierende 

 Ammoniumsalz. 



Bei der weitereu Umwandlung des 8-Oxy-2 . 6-dichlorpurins zum Tri- 

 chlorpurin ist die Anwendung von Phosphorpentachlorid direkt schädlich, 

 und das Phosphoroxychlorid wirkt auch nur dann in dem gewünschten 



') iS". Gabriel und A. Xeronantt, Über Derivate des Phtalazins und Isoiudols. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26. S. 525 (1893). 



'^) Emil Fischer und Lorenz Ach, Ülter das Oxydichlorpurin. Ber. d. Deutschen 

 ehem. Ges. Bd. 30, S. 2208 (1897). 



