Allgemeine rheniischc Mctliodon. 



IIN— CO N=C.C1 



913 



CO C— N.CH3 



I ! >^'H 

 CH3.N— C— N 



Tlieolironiin 



Cl.C C— N.CH3 



li II >CH 



N— C— N 



7-Methyl-2G-dichlorpuiiii. 



f) Thionyichlorid (SOCl). 



Thionylclilorid vonnaL»- ehenfalls Hydroxyliiriippen in Karbonsäuren 

 und in Alkoholen durch Chlor zu ersetzen M: 



S0<^} + II.COOH = SO<J-![^+ R.COCl 



SO2 + HCl. 



\oY den Phosphorchloriden hat Thionylclilorid, namentlich zur Dar- 

 stellung von Säurechloriden, die folgenden wesentlichen Vorzüge. Es liefert 

 infolge des glatten Zerfalls des Schwefligsäurechlorids in seine Komponenten 

 (siehe die obige Gleichung) nur gasförmige Reaktionsprodukte, so daß 

 die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches im allgemeinen viel 

 leichter ist, als bei Chlorierungen mit Phosphorchloriden. Ferner 

 besitzt Thionyichlorid ein groljes Lösungsvermögen für organi- 

 sche Substanzen, so daß oft die Reaktionen glatt verlaufen, ohne 

 daß man für eine besondere mechanische Durchmischung zu 

 sorgen braucht. Besonders wichtig ist schließlich die Eigenschaft 

 des Thionylchlorids, nicht mit Aldehyd-, Keton-, Äthoxyl- und 

 karbäthoxylierten Aminogruppen zu reagieren. [Der Einfluß von 

 Substituenten in aromatischen Karbon säuren auf deren Chlorier- 

 barkeit kann hier nicht näher erörtert werden.-)] 



Die praktische Ausführung der Chlorierung einer Säure 

 mit Thionyichlorid geschieht folgendermaßen 3): 



Die feingepulverte Säure wird in Mengen von 1 — bg in 

 ein oben verengtes Einschmelzrohr (Fig. 596) gebracht und mit 

 der o — öfachen Menge Thionyichlorid (Siedepunkt: 78") über- 

 gössen. Die Reaktion geht unter heftigem Entweichen von Salz- 

 säure und Schwefeldioxyd vor sich; eventuell erwärmt man gelinde, wobei 

 das senkrecht gestellte Rohr als Rückflußkühler für das stets wieder an 

 den oberen Teilen kondensierte Thionyichlorid dient. Der Prozeß ist zu Ende, 

 wenn die Substanz vollständig aufgelöst ist (gewöhnlich in wenigen Minuten 



Fig. 596. 



M Vgl. besonders: Hans Meyer, Über eine allgemein anwendbare Methode zur 

 Darstellung von Chloriden der organischen Säuren. Wiener Monatshefte der Chemie, 

 Bd. 22, S. 415 (1901). 



-') Vgl.: H. Meyer, Xeue Beobachtungen über Cbloridbildungen mittelst Thionyi- 

 chlorid. Ebenda. S. 777. 



^) Xach Hans Meyer, Analyse und Konstitutionsbestimmung organisclier Verbin- 

 dungen. 2. Aufl., 1909, S. 533. Jul. Springer. 



Abderhalden, Handbach der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 58 



