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bis liöclisU'iis einer Stiiiidc). Durch sli'irkercs Krliit/cii wird iiiiii vorsicliti^ 

 der {^Törit.o Teil des ülu'rscliüssip'ii Tliioiiylchlorids vcrja^'t. das llolir obcr- 

 li;dh der ^'ol■('lli^•llllii■ ahiii^spiviiut und mit der I'iiin])e vci'hiindcn. IKt liest 

 des Thionyk'.hlorids wird heim l'j'wärmeii des Kohrs im Wassei'hade diij-ch 

 Ahsaiigcn vollständii;- entfernt. In der liöhrc hleibt das reine Chlori«! /iinick. 



Das üherscliiissit^-e Tliionykldorid hit'tt sich auch (hirch /nsat/ von 

 Aineisensiinre entlei-nen '): 



ll.COOH 4- Son, = 2 HCl + SO, + CO. 



Thionyliddorid ist bis auf wenige Ausnahmen ^i allgemein zur Säure- 

 ehlorid(h-irstellnng anwendbar. Besonders wichtig ist es fiii- die Oewinnung 

 von Säurechloriden in der I'yridinreihe, weil hierzu Thosphortri- und 

 -pentachlorid ungeeignet sind. ») Mit Thionylchlorid gelingt in der oben 

 geschilderten Weise ohne Schwierigkeit z. B. die Dai'stelhmg von Xikotin- 

 säuiechlorid aus Nikotinsäure (;3-ryridinkarbonsäure): 



-^^COOH /^COCI 



-f socio = + SO2 + HCl 



Auch bei der Chlorierung von Säuren der Furanreihe. z. B. von Brenz- 

 schleimsäure *): 



CH — CH eil — CH 



CH C.COOH y CH C.COCl 



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scheint Thionylchlorid vor den Phosphorchloriden den Vorzug zu verdienen. 



\'on grol>em Wert erweist sich Thionylchlorid auch bei der Chlo- 

 rierung von solchen Aminosäuren, die sich auf keinem anderen Wege 

 in die Säurechloride verwandeln lassen. 



Jedoch muC) zunächst die Aminogruppe durch Einführung der Karb- 

 äthoxvl'.'ninnc ucschützt werden.'») 



Chlorierung von Karbäthoxyl-glycylglycin. 



Man übergießt 3 ff der fein gepulverten Glycinverbiudung mit 2 ff Thionylchlorid 

 und erwärmt vorsichtig auf 35—40". Es tritt Gasentwicklung ein, die Masse färbt sich 

 rötlich, und nach etwa 5 Minuten ist der Prozeß beendet. 



') JIdtis Meyer und li. Tiirnau, Über die Einwirkung von Thionylchlorid auf 

 Chinaldiusäure. Wiener Monatshefte der Chemie. Bd. 28, S. 160 (1907). 



^) Vgl. //. Meijer, Analyse und Konstitutionsbestimmung S. 558. 



^) Hans Meyer, über Säurechloride der Pvridiureihe. Wiener Monatslicfte der 

 Chemie. Bd. 22. S. 109 (1901). 



'•) E. Baum, Brenzschleimsänrechlorid als Acylierungsraittel. Synthese der Pyro- 

 mykursäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 2951 (1904). 



^) Emil Fischer, Synthese von Derivaten der Polvpeptide. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 36, S. 2099 (1903). 



