Allgemeine chemische Methoden. <^\q 



Veriliiustot iiiiiii jetzt den kleinen ('lierscliuß des Tliionx Icliloiiils bei 40" unter 

 stark verniind(M'tem Druck, so bleibt eine amorphe, rotgefärbte Masse zurück, die wahr- 

 scheinlich das Chlorid des Karbäthoxyglycylglycins enthält: 



CjHj OOC . NH . CH, . CO . NH . CH, . CO Cl. 



"Das Rohprodukt kann zur Kuppelung mit Glycinester direkt verwendet werden. 

 Es bildet sich in Chbiroformlösung der luirbäthoxyl-diglycyl-glycinester: 



C.H^ OOC . NH . CII., . CO . NU . CH, . CO . NH . CH, . COOC, H^. 



Auf analoji'P Weise i^-elinat auch die Chlorienino- von ß-Xaphtalin- 

 sulfog'lyein, das dann ebenfalls zum Aufbau von Polypeptiden dienen kann.^) 



Auch zur Darstellung' von C'holesterylchlorid eijinet sich Thionyl- 

 clilorid besser als Phosphorpentachlorid.-) Wenn man Cholesterin mit einem 

 Überschuß von Thionylchlorid versetzt, so löst es sich zunächst unter 

 Schäumen auf. dann erstarrt die ganze Masse, und die Reaktion ist be- 

 endet. 



gj Organische Sulfonsäurechloride. 



Aromatische Sulfonsäurechloriik' \\irken auf die trockenen Salze von 

 Karbonsäuren nach folgender Gleichung ein 3): 



Cg H5 . SO., Cl + CH3 . COO Na = CH3 • CO Cl + C« H^ . SO3 Na.*) 



Die dieser Gleichung entsprechenden Giengen Chlorid und Xatrium- 

 acetat, ersteres im kleinen Überschuß, werden innig miteinander gemischt 

 und erwärmt. Es findet bald unter Temperatursteigerung eine Reaktion 

 statt, wobei der größere Teil des Chlorids abdestilliert; den Rest kann 

 man durch stärkeres Erhitzen, eventuell im Vakuum, oder durch Extrak- 

 tion mit indifferenten Lösungsmitteln gewinnen. 



Statt des Benzolsulfochlorids können auch die Cliloride anderer aro- 

 matischer Sulfosäuren. statt des Xatriumacetats die Salze anderer Karbon- 

 säuren zur Reaktion gebracht werden. 



Die Methode ermöglicht auch die Darstellung von Chloriden solcher 

 Phenolkarbons'Aureu, deren Chloride mittelst Phosphorchloriden wegen der 

 Reaktion dieser mit der Hydroxylgruppe nicht herstellbar sind. 



Darstellung von Salicylsäurechlorids): 



r R /^^ ^^) -L r R /^Ha (1) — n u /OH , p TT /CH3 



'^«^*\C00Xa(2) ^ ^'^*\S0, Cl(4) " '^«^^\C0 Cl + '"«^^XSOg Na. 



Gemäß dieser Gleichung werden 160 Gewichtsteile salicylsaures Natrium und 

 190 Gewichtsteile p-Tohiolsulfochl orid in Beuzollösung so lange am Riickflußkühler ge- 

 kocht, bis das p-Toluolsulfochlorid verschwunden ist. Dann wird die Masse abgepreßt 



\) Emil Fisciur, loc. cit. S. 210.3. 



-) Otto Dlels und Emil A')cler halclen, Zur Kenntnis des Cholesterins. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3102 (1904). 



^) Chem. Fabrik v. Heyden, Akt. -Ges. in Radebeul bei Dresden, Verfahren ijur 

 Herstellung von Karbonsäurechloriden und -anhydriden, D.R.P. 123.052; P. Friedländer, 

 Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 6, S. .35 u. 36. 



■•) Mit anderen Mengenverhältnissen entstehen Säureanhvdride: 



Cg H5 . SO., Cl -H 2 CH3 . COO Xa = (CH3 . CO), -f- Cg H^ . SO3 Xa + Xa Cl. 



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