Allgemeine choinische Methoden. 



923 



2. Bromieren mit gelöstem Brom. 



Noch gleichmäjjiger und milder läßt sich die Einwirkung von Brom 

 auf -organische Vorbindungen gestalten, wenn man das Halogen selbst in 

 einem indiiferenten Lösungsmittel löst und eventuell die Lösung noch stark 

 verdünnt. Als Lösungsmittel für Brom werden u. a. Wasser, Bromkalium- 

 lösung, Eisessig, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Methylalkohol 

 benutzt. 



Von der Wahl des Lösungsmittels hängt oft das Verhalten des 

 Halogens ab.^) 



Bromwasser. 



Löslichkeit des Broms in Wasser-): 



Temperatur 



1 Gewichtsteil Brom löst sich in 

 Gewichtsteilen Wasser 



100 Gewichtsteile Wasser lösen 

 Gewichtsteile Brom 



000° 

 10-34Ö 

 19-96» 

 3017" 

 40-03« 

 49-85'' 



2400 

 26-74 

 27-94 

 29-10 

 29-02 

 28-39 



4167 

 3-740 

 3-578 

 3-437 

 3-446 

 3-522 



l)ald sauer, indem sich 



Bromwasser wird — besonders im Licht 

 Bromwasserstoffsäure bildet. 



Fügt man Bromwasser im Überschuß zu einer verdünnten, wässerigen 

 Phenollösung, so fällt sofort gelblichweißes, flockiges Tribromphenol nieder, 

 das in Wasser sehr schwer lösüch ist. Wenn 1 Teil Phenol in 43.700 Teilen 

 AVasser vorhanden ist, so entsteht noch eine sehr deuthche Trübung. 3) 

 Verwendet man einen starken Überschuß von Bromwasser, so entsteht ein 

 Niederschlag von Tribromphenol-Brom, Cg Ho . Big . OBr, der aus Bromwasser 

 in zitronengelben glänzenden Plättchen kristaUisiert.*) Diese Reaktionen 

 werden zum Nachweis des Phenols benutzt. 



Mit Bromwasser wird ferner Dibrom-pyruvin-ureid in Tribrom- 

 pyvurin verwandelt ^ ) : 



*) Vgl. z.B.: Ed. Seelig, Über Beuzylacetat uud ähnliche Körper, insbesondere 

 ihr Verhalten gegen Chlor nnd Brom. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 39, S. 181 (1889). 



^) L. W. Winklet-, Löslichkeit des Broms in "Wasser. Chemiker-Zeitung. Bd. 23, 

 S. 687 (1899). 



^) H. LandoJt, Bromwasser als Reagenz auf Phenol uud verwandte Körper. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 4, S. 770 (1871). 



*) B. Benedikt, Über Tribromphenolbrom und Trihromresorcinbrom. Ber. d. Deut seh. 

 ehem. Ges. Bd. 12, S. 1005 (1879). — Derselbe, Über Bromoxylderivate des Benzols. 

 iiei/(7s Anual. d. Chem. u. Pharm. Bd. 199, S. 127 (1879). — Bicmpf, Untersuchungen 

 über die quantitative Bestimmung der Phenolkörper des menschlichen Harns. Zeitschr. 

 f. physiol. Chem. Bd. 16. S. 220 (1892). 



^) Emil Fischer, Harustoffderivate der Dibrombrenztraubensäure. Liehigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 239. S. 189 (1887). 



