Allgemeine chemische Methoden. 925 



\ (30 / \ CO / 



(I) (II) 



(Resorciii-plitalcin) (Tetrabroni-resorcin-phtalein). 



Bei der Untoisuchuiij^' der cholesterinarti^en Substanzen pflanzlichen 

 Ursprungs, den ,.1'hytosterinen", hat das Studium der Bromadditions- 

 produkte der Ester dieser Substanzen zur Entdeckunf^- eines neuen choU'- 

 sterinähnlichen Produktes, des Stij^masterins (C.,, M48<V)i geführt. 



Darstellung von Stigmasterin-acetat-tetrabromidi): C32H5o02Br4. 



Das Phytosterin aus Calabarbohnen wird in der üblichen Weise mit Essigsäure- 

 anhydrid acetyliert. 20 // tretrockuetes Acetylprodukt werdeu in 200 crn^ Äther gelöst und 

 mit 2bO cm^ eines Brom-Eisessiggemisches versetzt (bg Brom in 100 c»«' Eisessig). Es 

 fallen massenhaft Kristalle aus, die nach zweistündigem Stehen der Lösung abfiltriert 

 werden. Ihre Menge beträgt 6bf/. Sie werden aus heißem Chloroform unter Zusatz von 

 Alkohol umkristallisiert und fallen hierbei in vier- und sechsseitigen Blättchen aus. 

 Zersetzungspunkt: 211—212*' unter Braunfärbung. 



Die Darstellung des Stigmasterins gründet sich also darauf, dal) 

 Stigmasterin-acetat ein schwer lösliches Tetrabromid gibt, während das Di- 

 bromid des Phytosterin-acetats (identisch mit Sitosterin) unter den Ver- 

 suchsbedingungen leicht löslich ist. 



Brom in Chloroform gelöst. 



]\Iit Chloroform mischt sich Brom in jedem ^'erhältnis. Benutzt man 

 das käufliche Chloroform, so ist darauf zu achten, ob es alkoholhaltig ist, 

 denn es verlaufen Bromierungen unter umständen mit reinem Chloroform 

 wesentUch anders als mit alkoholhaltigem.-) 



Bei der Bromiermig von p-Oxybenzaldehyd in w^äs seriger Lösung 

 bildet sich ausschheßlich das Dibromsubstitutionsprodukt; die Ge^^^nnung 

 des Monobromderivates gelingt nur bei Anwendung von Chloroform als 

 Lösungsmittel. 



Darstellung von m-Monobrom-p-oxybenzaldehyd^) : 

 CHO CHO 



Br 



(JH OH 



') A. Wiiidaus und A.Hanth, Über Stigmasterin, ein neues Phytosterin aus Calabar- 

 bohnen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. S. 4378 (1907). 



^) M. Freund und E. Äshrand, Über die Einwirkung von Brom auf Methvlsenföl.. 

 Liehigs Aunal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 285. S. 166 (1895).^ 



=*) C. Faal. Zur Kenntnis des p-Oxybenzaldehyds. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, 

 S. 2409 (1895). 



