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1 Teil p-U.\}li('n/.al(lt'li\il wird in ileui löfaclicii (imviclit Chloroform unter Krwärinen 

 gelöst, die Lösung abgokiililt, wobei etwas Aldeliyd aiiskristallisicrt, und nun die be- 

 rechnete Menge Brom (1 Md.). in Chloroform gelöst, in kleinen Anteilen unter Schütteln 

 und oberfliichlichor Kühlung zugegossen. Während der IJromierung scheidet sich ein 

 gelbliciies (")1 ab, das allmälilich unter Bromwasserstoffentwickluiig in den kristallinischen 

 Bromoxy-aldohyd übergeht. Man üliorlaUt das Kcaktionsgemisch mindestens ' .^ Tag sich 

 selbst und filtriert dann ab. Das Filtrat hinterläßt nach dem Verdunsten des Chloro- 

 forms ebenfalls eine erhebliche Menge des Bromaldchyds. Ausbeute: fast (|uantitativ. 



Brom in Methylalkohol gelöst. 



Methylalkohol ist als Lösungsmittel für Brom geeigneter als Äthyl- 

 alkohol, da er diesem Halogen gegenüber indifferenter ist als Äthyl- 

 alkohol.') Eine Lösung von Brom in öOVoigem Methylalkohol läßt sich 

 zur Bromierung des Acetessigesters verwenden. 



Darstellung von x-Iirom-acetessigester-): 

 CHg . CO . CH2 . COOC, Hg ^ CH3 . CO . CHBr . COOC, Hg. 



' ,0 Mol. (13 ff) Acetessigester wird unter Eiskühlung und Turbinieren in lOOcw' 

 n-Xatronlauge ('/lo Mol.) gelöst und sofort eine eiskalte Lösung von '10 ^'^0]. (\6 ff) 

 Brom in 160 c;«* öi)" „igem Methylalkohol zufließen gelassen. Dann wird mit Wasser 

 ausgefällt, das abgeschiedene öl ausgeäthert, der Äther mit Soda geschüttelt, ge- 

 trocknet und abdestilliert. Das hinterbleibende gelbliche Öl (19'8i7) wird bei einem 

 Minderdruck von 12 nun fraktioniert. Die mittlere Fraktion (114(7), die bei 101 — 104° 

 übergeht, ist nahezu reiner a-Brom-acetessigester. 



3. Bromieren mit dampfförmigem Brom. 



Um Bromdampf zu erzeugen, läßt man am besten flüssiges Brom 

 aus einem Tropftrichter in einen erhitzten Fraktionierkolben fließen. ^) 

 ^Lin erwärmt diesen in einem Paraffinbade oder dgi. auf 100 — 120". Der 

 Siedepunkt des Broms liegt bei 63" (760 mw^ Druck). 



Weit mildere Wirkungen als mit diesem überhitzten Bromdampf 

 en'eicht man mit Broindampf von gewöhnlicher Temperatur, wie er sich 

 aus flüssigem Brom ohne besondere Wärmezufuhr entwickelt. L'm nach 

 dieser Methode zu ai-beiten. stellt man unter einer Glasglocke (Exsikkator) 

 in zwei flachen Schalen die zu bromierende Substanz und das Brom neben- 

 einander auf. In dieser Weise wird z. B. -/, ß-Dibrom-propylalkohol aus 

 Propylalkohol dargestellt * ) : 



CH3 . CH., . CH, ( )H >► CR, Br . CHBr . CH., OH. 



') C. A. Lohrif de Briii/n, Über Methyl- und Äthylalkohol. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 26, S. 271 (1893). 



-) J. ir. Brühl, Neuere Versuche über Kamphokarbousäure. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 36, S. 1780 (1903j. 



') G. Gusfarson , Über die Darstellung von Chlor-. Brom- und .Jodaluminium. 

 Journ. I. prakt. Chemie. Bd. 63, S. 111 (1901). 



■•) ^r. Miuiihirr und B. Tollcns. Über die ß-Dibrompropionsäure. Licbigs Annal. d. 

 Chem. u. l'harm. Bd. 167. S. 224 (1873). — Vgl.: Ed. Bnchnrr und A. Papendiecl; Syn- 

 these der Pvrazolin-3'5-dikarbousäure. Liehiqs Annal. d. Chem. und Pharm. Bd. 273. 

 8.232(1893)'. 



