928 K. P'ri f'd in;i ti n uiul l{ Kein [it. 



Brom fast aiigciiblieklicli in Iloaktidii tritt. Die Fliissi^'keil lileilit. evciitiiell unter er- 

 neutem Zusatz von etwas Marmor, stehen, bis die Kolilendioxydentwicklung aufgehört 

 hat. Hierauf wird die ölige Schicht abgelioben und die Bronicalciunimuttorhiuge aus- 

 gesalzen. Die vereinigten Flüssigkeiten werden im Vakuum destilliert. Siedepunkt des 

 Monnliromacctons bei H tum Druck: Sl^". Es enthiilt nncli kleine Mengen Diiiromaceton. 



5. Bromieren mit Brom unter Druck. 



Till aiit riiic Siihstaii/ Ihoiii (laiicnid hei einer Temperatur eimvirken 

 zu lassen, die oherluill) des Siede])unktes von lU'oiii hei Atiiiospliiireiidruck 

 lieirt, muß man das lleaktionsgemisch in ij^eschlossenen Röhren erhitzen. 



Nach dieser Methode wird z. B. Tribrom-o-xylenol in das Pentabrom- 

 derivat umii-ewaiidelt : 



Br 

 Br 



CHg CH, Br 



CH3 Br ^^ 



Br Br 



OH (JH 



CH., P,r 

 Br 



Darstellung von Tribrom-p-oxy-o-xylylenbroin id M : 



bg Tribrom-xylenol werden mit 25 // ^ 83 cw' Brom versetzt und im Einscliluß- 

 rohr auf 130" erhitzt. Die Ausbeute und Reinheit des Reaktionsprodukts hängt sehr 

 von der Art des Erhitzeus ab; es empfiehlt sich, das Rohr sehr langsam anzuwärmen, 

 so daß es 3 — 4 Stunden dauert, his die Temperatur von 130" erreicht ist, und dann 

 noch weitere 7 Stunden die Temperatur auf dieser Höhe zu halten. Nach dem öffnen 

 der Röhre , in der starker Druck herrscht, wird der darin enthaltene Kristallkuchen 

 mit wenig Eisessig herausgespült , mit Eisessig gewaschen , abgesaugt und aus dem 

 gleichen Mittel umkristallisiert. 



Auf analoge Weise gewinnt man aus Benzoesäure m-Brombenzoesäure. 

 Darstellung von m-Brombenzoesäure^) : 



6 (/ Benzoesäure werden mit 8 ff Brom und etwa 40 ff Wasser in einem zuge- 

 schmolzenen Rohr aus starkem sogenannten Resistenzglas etwa 12 Stunden auf 140 bis 

 150" im Schießofen (vgl. Fig. 164, S. 83) erhitzt. Das Brom muß nahezu vollständig 

 verschwunden sein. Das Reaktionsprodukt wird aus der Röhre herausgespült, ahfiltriert, 

 in einer Reibschale mit Wasser verrieben und in einem Kolben mit 5(X) cm'^ Wasser 

 etwa 1 Stunde gekocht, um unveränderte Benzoesäure völlig zu entfernen. Zum Schluß 

 wird mit Tierkohle entfärbt. Beim Erkalten scheidet sich die m-Brombenzoesäure kristal- 

 linisch ab; sie wird aus Wasser mehrmals umkristallisiert. Ausbeute: 1 ff. 



Die Darstellung von a-Bromfettsäuren wurde vor der Entdeckung 

 des Hell-Volhardschen A'erfalirens durch Erhitzen molekularer Mengen 



') K. Auirerfi und B. r. Erffgelet, Über das Pentabromderivat des asymmetrischen 

 o-XylenoIs. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 3016 (1899). 



-) Emil Fisclin; Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, 

 Vieweg & Sohn, Braunschweig, S. 9. 



