Allgemeine choniische Mctiiüdcn. 929 



von Fettsäiiic und l'.roin im uvschlossciK'U Tvohr auf ca. i:iO— 140" aiis- 

 get'ührt. ') 



DaFstellniiii' dor x-Hromcapronsäure^) (x-Brom-n-hcxansäure): 



CH3 . CH, . c'ii, . eil, . in, . c'( )( )H — y m, . cHo . cHo . ch^ chbi- . cooh 



3 Gewichtsteile Brom und 2 (iewichtsteile Capronsäure werden in geschlossenen 

 Gefäßen mehroro Stunden auf 140—145" erwärmt. Nach beendeter Reaktion ist der 

 Geruch des Broms v(dlig verschwunden. Das Reaktionsprodukt wird in Wasser gegossen, 

 mit Äther aufgenommen und der Äthenückstand destilliert. a-Bromcapronsäure geht 

 dabei gegen 240" über. 



Bei den höheren Fettsäuren: Stearinsäure, Palmitinsäure, Myristin- 

 säure und Laurinsäure entstehen l)eim Erhitzen mit 1 Mol. Brom auf 

 1 HO— 140" nicht die entsprechenden «-Bromfettsäuren, sondern die Reaktion 

 verläuft derartig, daß genau die eine Hälfte der angewandten Fettsäure 

 unverändert bleibt, die andere Hälfte in die entsprechende monobromsub- 

 stitüierte, ungesättigte Säure verwandelt wird. 3) 



Anwesenheit von Bromwasserstoff*) und noch besser von Schwefel- 

 kohlenstoff^) beschleunigt die Bromierung der Fettsäuren. 



Leichter als die freien Fettsäuren reagieren ihre Ester. Anhydride, 

 Chloride und Bromide. ") Diese leichtere Bromierung der Säurebromide 

 führte Hell') zur Entdeckung und Volhard^) zur Ausarbeitung der jetzt 

 üblichen Methode der Darstellung von a-Bromfettsäuren (siehe weiter unten). 



') TT'. H. Perkiti und B. F. Duppa, Über die Einwirkung des Broms auf Essigsäure. 

 Liehif/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 108, S. 106 (1858). — C. Friedel und V. Machuca, 

 Über die Umwandhmg der Propionsäure zu Milchsäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 120. S. 286(1861). — TT'. Markoivnikof, Über die Abhängigkeit der verschiedenen 

 Vertretbarkeit des Radikahvasserstoffs in den isomeren Buttersäuren. Liebigs Annal. d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 153, S. 228 (1870). — A. Cahours, Über die durch trockene Destil- 

 lation der Zitronsäure entstehenden Säuren und einige zur Buttersäurereihe gehörigen 

 Verbindungen. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Sppl.-Bd.2, S. 78 (1862 u. 1863). — K Leg 

 und A. Popoß) Über die Oxydation der Oxysäuren der Fettreihe. Liebigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 174, S. 63 (1874). — John Clark und Rudolph Fiftig, Über einige neue 

 Abkömmlinge der Valeriausäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 139, S. 199 (U66). 



-)A. Cahours, 1. c, Fußnote 1. 



*) F. Krafft und A. Beddies, Über die Einwirkung des freien Broms auf höhere 

 Fettsäuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 25, S. 481 (1892). 



*) Carl Hell und F. Urech, Über Substitutionsgoschwindigkeit des Broms in der 

 Fettsäurereihe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 13, S. 531 (1880). 



') Carl Hell und 0. Mühlhäuser, Über die Einwirkung des Broms auf Essigsäure. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 12, S. 735 (1879). 



^)F. Urech, Reaktionserscheinungen und zeitliche Verhältnisse bei Bromierung von 

 Essigsäureanhydrid, Acetylbromür, Essigsäureäthyl-, Bernsteiusäureäthyl- und Isobutter- 

 säure-Isobutyl-Ester und Bernsteinsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 13, S. 1687 (1880). 

 — A. Michael, Über eine bequeme Darstellung von bromierten Fettsäuren. Journ. f. 

 prakt. Chemie! [2.] Bd. 35, S. 92 (1887). 



') Carl Hell, Über eine neue Bromieruugsmethode organischer Säuren. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 14, S. 891 (1881). —Derselbe, Über die Bromierung orga- 

 nischer Säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 21, S. 1726 (1888). 



^) J. Volhard , Über Darstellung a-bromierter Säuren. Liebigs Annal d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 242, S. 161 (1887). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 59 



