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Kiwiiriiit iimii hvdricitc ücii/dlkailtoiisiiiii-cn mit Di'om im f!:('Sclilos- 

 st'iicii liolir. S(t liiidct iiiitci' IJiomwMsscrstofi'-Ahsijaltiin^' Dcliydro^^cnisa- 

 fioii zu ll(Mizol(l('ri\ at ('11 statt. Diese von Einhorn und WiUstütter^) 

 aiiuc.üclx'iio Methode stellt sich also als Oxydation dar: ans änliei'cn Oründeii 

 lind im llinldiek auf die in diesem Iva])itel hesproehene erscliöptciide 

 ßromienini>' nach /)V/ryr;- niid IV/Z/r/rr ( vi>l. iS. 9;J6 ff.) soll sie aber an dieser 

 Stelle Krwähniin!^' i'inden. 



Die hydrierten Sänren werden naeli der Methode von luithorn und 

 WiUstättcr iienaii mit derjenigen Menge Brom erhitzt, welche der Wasser- 

 stoffatomzahl entspricht, die entfernt werden sollen. 



CHs . HC >CH.COOH + 6Br == CH3.C ^C.C(J()H + »'.Hlir. 



\CH2-CH, ^CH = CH 



Hexuliyilro-p-toliiylsiiure. p-Toliiylsäurc. 



Dehydroiienisation der A'-Tetrahydro-p-toluylsäure. 



Zur gcuaucu Wägiing der anzuwendenden BronKiuantität werden in Kapillaren 

 ausgezogene Glaskügelchen tariert, mit Brom gefüllt, zugesclimolzen und gewogen. Auf 

 die so bestimmte Menge wird die erforderliche Quantität der Säure (ein Molekül Tetra- 

 hydrosäure, vier Atome Brom) berechnet und zusammen mit den Kügelciien in ein Ein- 

 schluOrohr gefüllt. Nach dem Zuschmelzen der letzteren wird das Bromkiigelchen durch 

 Schütteln zertrümmert. Die Zertrümmerung geschieht sehr leicht, wenn man die Kiigelchen 

 mit der Kapillare uacli unten in das Rohr einführt. Das Druckrohr wird 2 Stunden 

 auf 200" erhitzt. Nach dem Erkalten ist das Brom völlig verschwunden, und das Rohr 

 enthält starken Druck von Bromwasserstoff. Das feste, größtenteils farblose Reaktions- 

 produkt bildet stellenweise eine dicke kristallinische Kruste, im übrigen einen Überzug 

 von kleinen Kriställchen an der Wand des Glasrohres. Die Säure wird in Soda gelöst 

 und behufs Reinigung von unveränderter Ilydrosäure mit Permanganat versetzt, bis die 

 rote Farbe stehen bleibt; wenige Tropfen genügen. Nach Zusatz vou Bisulf it wird die 

 Lösung angesäuert und die ausgescliiedene feste Säure in Äther aufgenommen. Das 

 gereinigte Reaktiousprodukt wird beim Verdunsten des Äthers in fast theoretischer Aus- 

 beute als farblose, feste Säure erhalten. Diese ist durch einen geringen Ilaloirengehalt 

 verunreinigt und hat keinen scharfen Schmelzpunkt. Sie wird daher in Wasser unter 

 Zusatz von Soda gelöst und einige Stunden mit Natriumamalgam unter Erwärmen auf 

 dem Wasserbade behandelt, wobei das Halogen durch Wasserstoff ersetzt, die p-To- 

 luylsäure aber nicht angegriffen wird. Wieder isoliert und aus verdünntem Alkohol um- 

 kristallisiert, ist das Produkt reine, halogenfreie, weiße p-Toluylsäure vom Schmelz- 

 punkt: 178-179». 



6. Bromieren mit Brom in statu nascendi. 



Betreffs des Arbeitens mit nascierendera Halogen vgl. auch den 

 Allschnitt : Chlorieren mit Chlor in statu nascendi, S. 8(3ö ff. 



.Mau lälJt Brom im lleaktionsgemisch selbst entstehen, indem man 

 die Substanz mit Bromwasserstoffsäure (oder Bromkalium und Schwefel- 

 säure) zusanimenhringt und dann eine Lösung von Kaliumhromat liinzu- 



') Alfred Einhorn und Ricliard Wülstäffer, tFber die Dehydrogeuisation hydrierter 

 Benzolkarbonsiiuren. Lichif/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 280, S. 88(1894). 



