NH . CO . K 

 Br 



Br 



Allgeinoiiio chemische Mctho(l(Mi. 



NBr . ('( ) . B 

 Br 



Br 



NH.CO.B 

 Br^^Br 



Br 



Br 



9S3 



NBr. CO. R 



^\Br 



Br 



11. Bromierung mit elementarem Brom bei Gegenwart von 



Katalysatoren. 



Die Wirkungsweise der Bromüberträger ist im allgemeinen die gleiche 

 wie die der Chlorübertriigor (vgl. oben. S. 868 ff.). Auch die Arbeitsmethode 

 beim Bromieren mit Katalysatoren bietet nichts wesentlich Neues. 



Von physikalisch wirkenden Katalysatoren kommt hauptsächlich 

 das Licht 1) in Betracht. Es beeinflußt den Reaktionsverlauf beim Bromieren 

 ungefähr in der gleichen Iiichtung wie beim Chlorieren (vgl. S. 869), so 

 daß es sich erübrigt, darauf näher einzugehen. Auch die chemischen 

 Katalysatoren sind beim Chlorieren und Bromieren fast die gleichen. Als 

 eines der brauchiiarsten erweist sich auch hier Eisenchlorid. Ferner werden 

 metallisches Eisen oder Aluminium, Jod, Schwefel u.a.m. als Bromüber- 

 träger angewendet. 



1. Eisen und Eisensalze. 



Die katalytische Wirkung metallischen Eisens beruht auf der Bildung 

 von Eisenbromid, das leicht Brom in statu nascendi abgibt und in Eisen- 

 bromür übergeht: FeBrg = FeBra -f Br. 



Das Eisenbromür tritt mit neuem (molekularem) Brom wieder im 

 umgekehrten Sinne der (Gleichung zu Eisenbromid zusammen, und das 

 Spiel beginnt von neuem. Es sind also geringe Mengen Eisen ausreichend, 

 um große Giengen Brom in Reaktion zu bringen. 



An Stelle metallischen Eisens kann man auch Eisenchlorid an- 

 wenden. Dieses setzt sich mit der frei werdenden Bromwasserstoffsäure 

 zu Eisenbromid und Salzsäure um, so daß der Prozeß wie mit metalhschem 

 Eisen verläuft. 



Nach Victor Meyer und F. Müller'-) geht die Bromierung von Brom- 

 äthyl. Brompropyl und ähnlichen Verbindungen bei Gegenwart von Eisen 

 mit überraschender Leichtigkeit vor sich. Sowohl das Erhitzen auf hohe 

 Temperaturen wie die Anwendung von zugeschmolzenen Röhren erweist 



') Vgl. z.B.: Anton r. Korczijnshi , L'ber die Einwirkung des Broms auf das 

 Durol. Pcutamethyl- uud Hexamcthyl-Benzol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35. S. 868 

 (1902). — J. WisUcenus, Über die ßromadditionsprodukte der Angelikasäure und Tigliu- 

 säure. Liebif/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 272, S. 55 (1893). — Siehe auch: Wilhelvt 

 Ostirald, Lehrbuch der allgemeinen Chemie. 2. Aufl. 1891. Leipzig. Bd. 2, S. 1086. 



^) Victor Meijer uud Franz Midier, Beobachtungen über Substitution in der 

 aliphatischen Reihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 4250 (1891). 



