934 



K. Frifdma n II und 11. Keiiipf. 



sich iiiiMst als ül)('^tliis.sil,^ Uosondcrs die r.roinicniii^- des l'ropylhrüinids 

 zu rroi)vk'nl)r(>iiiid i-itolgt bei (io-iciiwart von Kiscn iuil>r.st gUitt: 

 C'IIa.CHg.CHo r.r >► (11:, .( lUlr.CIl, Ilr. 



Darstollunii' von Tro]) vlcnhroniid.' i 



Atiuivaloiitc MiMigcii Propyllinmiid und Brom werden zusamnioii mit Kiscn- 

 draht in einem mit Iiiicl<fluükiililer verbundoncii Kollieii auf dem Wasserbade trclinde 

 erwärmt. Bei 50—00" tritt eine starke Bromwasserstoffentwickluug ein, und nach 

 '/, Stunde ist die Bromierunir beendet. Außer ganz wenig Nebcnproduktiii erhält man 

 glatt Propylenbromid vom Siedepunkt 139—141". 



Selbst bei gewöhnlicher Temperatur geht die Bromierung vor sich, wenn man 

 das Gemisch mit Eisondraht 14 Tage sich selbst üherlälJt. 



Auch die Bromieruuii- von p-Äthylphenol zum Tribromderivat gelingt 

 am besten bei Gegenwart von etwas leisen. 



Darstellung von Ti'ihrom-p-äthyiphenor-): 



C.2H5 



h/\h 



H 



H 



H 



Br 



^2^5 



Br 

 Br 



OH 



OH 



Ein Teil p-Äthylphenol wird in 5—6 Teilen Chloroform gelöst. Ol Teil Eisen- 

 pulver zugesetzt und langsam und unter Kühlung die berechnete Menge Brom ein- 

 tropfen gelassen. Das Gemisch bleibt einen Tag stehen, dann wird das Chloroform 

 abgedunstet, der Rückstand mit verdünnter Salzsäure gewaschen, ausgepreßt und nach 

 dem Trocknen aus Ligroin umkristallisiert. Ausbeute: 80— 90'''o der Theorie. 



Auch grobe Eisenspäne oder kleinere eiserne Nägel wirken 

 bei der Substitution von Wasserstoff durch Brom in aromatischen Kolilen- 

 wasserstoffen erheblich beschleunigend. 



Bromierung von Benzol.-') 



Zu einem Gemisch von 50 g Benzol und 1 (i groben Eiseuspänen, das sich in 

 einem mit Luftkühler versehenen Rundkolben von 250 cm^ Inhalt befindet, fügt man 

 durch das Steigiohr 40 cw^ = 120.9 Brom, nachdem man den Kolben in Eiswasser 

 gekühlt hat. Nach einiger Zeit tritt meistens von selbst unter Entwicklung von Brom- 

 wasserstoff ^) eine äußerst heftige Reaktion ein; eventuell muß man. um sie einzuleiten, 

 einen Augenblick ganz gelinde bis zur eben beginnenden schwachen Gasentwicklung 

 erwärmen (Vorsicht!). Ist die Hauptreaktion vorüber, so entfernt man das Eiswasser; 



*) Victor Mci/er und Franz Müller, Untersuchungen über Substitution in der 

 aliphatischen Reihe. Jonrn. f. prakt. Chemie, Bd. 46, S. 171 (1802). 



'-') Th. Zhicke, Über die Einwirkung von Brom und von Chlor auf Phenole: 

 Substitutionsprodukte, Pseudobromide und Pscudochloride. LiVi/.r/s Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 322. S. 187 (1902). 



") Vgl.: L. Gattermaiui, Die Praxis des organischen Chemikers. 9. Aufl. 1909, 

 S. 239. — F. UUiiiann, Organisch-chemisches Praktikum, 1908, S. 173. — F. W. Heule, 

 Anleitung für das organische präparative Praktikum, 1909, S. 23. 



*) Die Reaktion kann daher auch zur Darstellung von Brom Wasserstoff 

 dienen (vgl. dieses Werk, Bd. 1, S. 258). 



