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I'-rscliö])t'('ii(I(' liroinicnin.i: des Carvestrens.'j 



13'8,'/ tiDckt'iio, ijfpiilvciti's l)iliytlr(>lir<iiiii(l des Carvcstrens (Formol siehe S. 937) 

 werden unter Kisküliliiiiir portionsweise in 42// Brom eingetragen. Nach dem Aufhören 

 der ersten starken Kinwirknii? wird iiocli ebenso viel Brom hinziitrofüirt. Nach ein- 

 stttndigem Stehen werden noch ]ir/ Jod in kleinen Portionen liinziif,'efiifrt. Bei jedem 

 Zusatz tritt verstärkte (xasentwickluntr auf, die erst iiacli drei Taften vollständij.' auf- 

 hört. Das (iefäB ist während dieser Zeit mit einem Chlorcalriumrohr in Verbindung, 

 um alle Feuchtigkeit abzuhalten. Die Flüssigkeit wird darauf mit Eis und Bisulfit ver- 

 setzt, ausgeäthert und die ütiierisehe Flüssigkeit durch nochmalitrc Behandlung mit Bi- 

 sulfit und Waschen mit Soda gereinigt und schließlich mit Chlorcalcium getrocknet. 



Wie dieses Beispiel zeiirt. wendet man einen ^roden fbersehuß an 

 r.iimi (etwa die 6 — lOfache Menge des zYnsiiangsniaterials) und etwa 

 ein Zehntel des Dihvdrohroniids an Jod an. 



Audi sauei'stoffhaltige Glieder der Terpenreihe können durch er- 

 sc'hö])fende Bioniierung- in l^enzolderivate übergeführt werden. -'•') 



4. Schwefel. 



Die Wirkung von Schwefel bei r»roniierungen dürfte auf intoi-mediäre 

 Bildung von Brom seh wefel beruhen. 



Darstellung von Monobromessigsäure^): CHoBr.COOH. 



In ein am Rückflußkühler siedendes Gemisch von 1(J0 Teilen Essigsäure und 

 5 Teilen Schwefel läßt mau Brom eintropfen. Da der entweichende Bromwasserstoff 

 etwas Brom mitreißt, muß man von diesem etwas mehr als die berechnete Menge an- 

 wenden. Nach Beendigung der Reaktion destilliert man. Siedepunkt der Monobromessig- 

 säure: 207—208". Das Destillat kristallisiert und schmilzt bei 60". Die Ausbeute ist fast 

 theoretisch. 



Mit der doppelten Menge Brom und bei 150« entsteht auf gleiche 

 Weise die Dibrom-essigsäure. Auch Propionsäure, Buttersäure usw. können 

 nach dieser Methode bromiert werden. 



Zur Darstellung von ß-Bromchinohn^) erhitzt man 1 Mol. C'hinohn, 

 ;■> Mol. Bi'oni und :> Mol. Schwefel während zwei Stunden im Olbade auf 

 ca. 200". 



M A. Baei/cr und T'. Villiger, Überführung der monozyklischeii Terpene in die 

 zugehörigen Benzolderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 1401 (1898). 



') Ä. liaeijer und 0. Seuff'crt, Erschöpfende Bromierung des Menthons. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34. S. 40 ( 1901). 



') Über andere Anwendungen von Jod als Katalysator bei Bromierungen. Vgl. 

 z.B.: F.Janiiasch, Darstellung des Durols vom Paradibrombenzol aus. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 10, S. 1355 (1877). — Julian Schramm, Über den Einfluß des Lichtes 

 auf den Verlauf chemischer Reaktionen bei der Einwirkung der Halogene auf aroma- 

 tische VerbinduiiL'en. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. (i08 (1885). — F.W. Henle, 

 Anleitung für das organisch-präparative Praktikum. S. 24. Leipzig 1909. 



*) /'. Gcnirc.<t.<ie, Neue Darstellung der bromierten Fettsäuren. Bulletin de la Soc. 

 chim.de Paris [3]. T. 7. p. 364; Chem. Zentrnlbl. 1892, II, S. 207. 



^) A. Etliniier, über die Einwirkung von Bromschwefel auf aromatische Amine. 

 Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 54. S. 356 (1896). 



