Allgemeine chemische Methoden. 939 



Darstellung- von [i-I>ronicliinolin : 



In einem geräumigen Krlenmeyerkolben werden 0/7 Chinolin mit ß.r/ Schwefel- 

 hlüte vermischt und unter Kühlung 20 .</ Brom dazu getropft. Durch 2stündiges P>hitzen 

 auf 180—190" im Ölbade \Yerden nach dem Alkalischmachen des Reaktionsgemenges, 

 Ausschütteln mit Äther und Verdunsten des ätherischen Auszuges mit Salzsäure 02 (/ 

 ganz reines salzsaures Monobromchinolin erhalten. 



Auf eine Pvoihc weiterer Katalysatoren bei Bromierunyen, z. B. auf die 

 größere lieaktionsfähigkeit feuchten Broms, kann hier nicht näher einge- 

 gangen werden. Bezüglich der Bromierung mit elementarem Brom bei Gegen- 

 wart von riiosphor siehe den nächsten Abschnitt (unter Bromphosphor). 



III. Bromierung mit gebundenem Brom. 



Wie in dem Kapitel tiber ..Chlorierung mit gebundenem Chlor" wird 

 zunächst die Substitution von Wasserstoff durch das Halogen und die 

 Anlagerung von halogenhaltigen Verbindungen an ungesättigte Substanzen 

 behandelt, sodann gesondert die Substitution von Hydroxyl oder Sauer- 

 stoff durch das Halogen. 



1. Substitution von Wasserstoff durch Brom und Anlagerung von 

 bromhaltigen Verbindungen an ungesättigte Substanzen. 



aj Bromwasserstotf. 



Bromwasserstoff dient einesteils dazu, Hydroxyl durch Brom zu ersetzen 

 (vgl. unter 2), andernteils HBr an doppelte Bindungen anzulagern. 



Zu dem letzteren Zweck verwendet man den Bromwasserstoff gelegent- 

 heh in gasförmigem Zustand, meistens aber in wässeriger oder in 

 eisessigsaurer Lösung. 



Die Löslichkeit von Bromwasserstoff in Wasser ergibt die folgende 

 Tabelle!): 



Temperatur 1 4 



0« . . . . 611-6 21^-2 



10« ... . 58 1-4 210-rj 



250 . . . . 468-6 193-0 



200.9 Kisessig nehmen bei gewöhnlicher Temperatur 137^ Brom- 

 wasserstoff auf, bis Sättigung eintritt.-) 



Bei Bromierungen mit eisessigsaurem Bromwasserstoff scheint aber 

 der Eisessig nicht lediglich als indifferentes Lösungsmittel zu fun- 



^) Vgl.: Landolf-Bönisfein-Mei/ei-hoß'er, Physikalisch-chemische Tabellen. 3. Aufl., 

 1905, S. 603. — Über die Bedeutung von 1 und q vgl. das vorliegende Werk Bd. 1, S. 279. 



^) B. Aiischiifz und L. Kinnkiitf, Addition von Bromwasserstoff mittelst einer 

 Lösung von Bromwasserstoff in Eisessig. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 1221 ( 1878)- 



