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gUMHMi.M Denn das Prinzii) von Markounikoff (v^X.^.XlA). wonach 

 sich Ilaloidwassorstoffe in f^ast'öriniLrem Zustande oder in \vässenf,'er Lösunji; 

 au Äihylenkohlenwasserstoffe in der Weise anlagern, dali sich das Haloid 

 mit dem wassci'stoffiirniercii Kohlcnstot'fatoiii vcicinigt, ei'lcidot Ausnahmen, 

 wenn man in ilisessinlüsung arbeiti't. .So eriiält man uelnMi tertiärem P>utyl- 

 lunmid lil) auch piimäres Isobutylbromid (III), wenn man Isobutylen (I) 

 durch eine ahgekindtc. essigsaure Bronnvasserstofflösung (40''/o I^'»"' '" 

 Eisessig) leitet: 



J'S»>C:CH, "^ (11) 



CH 

 C'H3 



(h ^^ ^!{|-'>CH.( ILlir 



(III) 



Leitet man dagegen dasselbe Jsobutylen diircli eine bei 0'' gesättigte 

 wässerige Lösung von Ih'omwasserstoff. so entsteht in Chereinstimmung 

 mit dem Prinzip von Markoimikojf ausschlieljiich tertiäres Ijutylbi'omid.') 



Anlagerung von Brom Wasserstoff an Zimtsäure: 

 Cß Hg . CH : CH . C()( )H y Cg H5 . CHBr . CH, . COOH 



Zimtsäure ß-Bromhydrozimtsäure. 



Man sättigt Eisessig mit Bromwasserstoff, löst darin die Zimtsäure und er- 

 hitzt im zugeschmolzenen Rohr kurze Zeit im Wasserbad. Die Bromhydrozimtsäure 

 scheidet sich kristallinisch ab.'-) 



Oder man übergießt fein gepulverte Zimtsäure mit rauchender, bei 0" gesättigter, 

 wässeriger Bromwasserstoffsäure, schüttelt um und läßt in ge!>chlossener Flasche bei 

 gewöhnlicher Temperatur 2—3 Tage stehen. Filtriert man dann durch Glaswolle und 

 wäscht mit wenig kaltem Wasser, so erhält man (juantitativ die Bromhydrozimtsäure. ') 



Atropasäure (7.-Phenvl-acrylsäure) (I) geht mit rauchender Brom- 

 wasserstoffsäure bei 0° in a-Brom-hydratropasäure (H), bei 100" dagegen 

 in 'i-P)rom-hydratropasäure^) (TU) über: 



C H — ('^^'^^2 (H) 



'^«"° '■\C()()H ^ 



(I) >^C' H _ CH/^^^-^^'^' 



Lellg *^ii\c'0()H 



(HD 



'1 Wl.Iimfiew und Or/onoirski/, Über die Anlagerung von Ilaloidwasserstoffen an 

 Ätbylenkohlenwasserstoffp in essisrsaurer Lösung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, 

 S. 1988 (1903). 



*) R. Auschiifz und L. Kifinkiiff, loc. cit. 



^) If. Fiffii/ und F. Binder. Ülier die Additionsprodukte der Zimtsäare. Liehigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 195, S. 131 (1879). 



*) G. Merling, Über Additionsprodukte der Atropasäure. Liehiffs Annal. d. Chem. 

 u. rharm. Bd. 209. S. 9 u. 13 (1881). — Derselbe. Verhalten des Dimethylpiperidins 

 und verwandter Basen geiren Chlorwasserstoff. Licbiys A.nn-,i\. d. Chem. u. Pharm. Bd. 264. 

 S. 320 (1891). 



