AUiremoino chemische Mctliodcn. 



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In der 'IVrponroihc werden die I)iliydrol)i()nii(l(' als An.s<ranf?smaterialien 

 für die erschöpfende llroniiernnjz' (siehe !S. '.I.'IT) benutzt. 



Darstellunji' von Carvestren-dihydrobroinidi): 



Carvestren wird mit 10 Teilen gesättigtem Eisessig-Bromwasserstoff übergössen. 

 Bei anhaltendem Schütteln sinkt das öl in einigen Stunden unter. Nach niehrtägitrem 

 Stehen hat es sicli in eine feste, kristallinische Masse verwandelt. Die Kristalle werden 

 auf Eis aufgegossen, mit Wasser gewaschen und auf Ton abgepreßt. 



In einzelnen Fällen liißt sich anch die Diazogruppe mittelst Brom- 

 wasserstoffs durch Uroni ersetzen. Erwärmt man z. B. das Nitrat der 

 o-Diazozimtsäure mit der etwa lOfachen Menge l>romwasserstoffsäure 

 (spez. (lew. = 1-49) auf dem Wasserbade, so erhält man o-Bromzimtsäure^): 



■,CH:CH.C()OH 

 Br 



CH:CIl.l'()()H 

 X, . N()3 



h) Kupferbroinür (CugBra).^) 



Kupferbromür oder Kupferpaste (in bronnvasserstoffsaurer Lösung 

 der Substanz) dient dazu, die Diazogruppe durch Brom zu ersetzen (Sand- 

 vy«'«/ersche Reaktion.) 3) Vgl. das entsprechende Kapitel beim Chlorieren 

 S. 879 und ferner das Kapitel Diazotieren. 



Darstellung von o-Brombenzoesäure.*) 



35(7 Kupfervitriol. 100// Bromnatrium. 30// Kupferspäne, 33// rohe konzen- 

 trierte Schwefelsäure und 300 cni^ Wasser werden in einem Kollien erwärmt : nach dem 

 Eintritt der Entfärbung (Bildung des Cu^Br,) gibt man 40// Anthranilsäure hinzu und 

 läßt das Gemisch erkalten. Nun gibt man einige Eisstücke in die Flüssigkeit, läßt eine 

 22(7NaN02 enthaltende Lösung zufließen und das Reaktionsgemisch mehrere Stunden bei 

 gewöhnlicher Temperatur stehen. Ausbeute: 90% rohe und 82% reine o-Brombenzoesäure. 



Darstellung des 6-Brom-4-nitro-l.o.-xvlols'^) : 



CH. 



C'H, 



NH« 



Br 



CH, 



Ich, 



NO, 



NOo 



*) Adolf Bfifi/er und T'. Villi g er , Überführung der monozyklischen Terpene in 

 die zugehörigen Benzolderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 31, S. 1401 (1898). 



^) S. Gabriel, Zur Kenntnis der Hydrozimt- und der Zimtsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 15. S. 2295 (1882). — Vgl. auch: ^'. Gabriel und M. Herzberg, Über Abkömm- 

 linge der Zimt- und Hydrozimtsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 16. S. 2036 (1883). 



^) Traugott Sa/idmeger, Über die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor, Brom 

 und Cyan in den aromatischen Substanzen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 2652 (1884). 



*) C. Graebc, Über Darstellung der o- Chlor- und o-Brombenzoesäure. Liebigs' 

 Annal. d. Chem. u. Phann. Bd. 276, S. 56 (1893). 



^) E. Xoelting, A. Brattn und G. Thesmar, Über Nitro- und Bromderivate der 

 Xylidine. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 34, S. 2253 (1901). 



