0)42 K. Frioil iii;i 1111 iiml II. K cm jif. 



Man erhitzt am TJückfliiükiililcr ein (icmisch von 54// Kiipfcrsulfat, 20V/ Kupfer- 

 spüiieii. 90// Hromkaliiim, 3Ö0// Wasser und 25// Schwefelsäure mehrere Stunden hin- 

 dureli zum Sieden. Unterdessen hist man 30// Nitro-xylidin in 200 // Wasser und 80.(7 

 Scliwefelsiiiire, kiililt unter iieftiuMMu Seliütteln rascli ah und trägt in den entstandenen 

 kristalliiiisehen Sulfathrei alhiiiiiilieh eine Lnsuiitr von 13.9 Natriuninitrit in 20 .r/ Wasser 

 unter rmrüliren und Ahkühh-n ein. Die so crlialtene nicht ganz khirc Diazohisiing 

 wird nun in das erkaltete Kupferhromiirgemisch hineinfiltriert. Es hildet sich unter 

 schwacher Stickstoffentwicklung ein dicker, rotgelher Niederschlag. Man erwärmt und 

 destilliert das lironinitro-m-xyhd mit WasserdämpfcQ ah; es geht in weißen Kristall- 

 warzeii i'iher. Ausheute : ca. 35 .r/. 



c) Schwofelbroinür (S., P.r./). 



r>roins(ii\vofel cnnö.uliclit in iiianclieii Fi'illcii die (iowinmin.tr kern- 

 substituiiTter Moiiobroinijrodiikti- in einer nahezu qnantitj'tiven Ausheute 

 (85—950/0). 



Die allizenieine Arlieitsweise ist die foliiende. Etwa 100 cm.'^ Salpeter- 

 säure vom s^iez. (iew. V-i werden mit einer Lösung von etwa 25(7 des be- 

 treffenden Kohlenwasserstoffs in ca. 100 cm^ Benzin ül)ersehichtet. Der 

 Brom Schwefel wird unter guter Kühlung innerhalb 2 — o Stunden im 

 Überschuli hinzugefügt. Nachdem aher P.romschwefel eingetragen ist, wird 

 die Benzinlösung abgehoben und zur Entfernung etwa nicht in Reaktion 

 getretenen Broms und der Stickoxyde mit Kalilauge geschüttelt. Nach 

 Abdampfung des Benzins wird das Bromprodukt mit Wasserdampf über- 

 getrieben und über Kali fraktioniert. 



Broml)enzol, Bromtoluol, Jh'omxylole, Bromnaphtalin lassen sich nach 

 dieser Methode darstellen. ') 



2. Substitution von Hydroxyl und von Sauerstoff durch Brom. 



Um an die Stelle einer Hydroxylgruppe oder eines Sauerstoffatomes 

 Brom in oi-ganische Verbindungen einzuführen, benutzt man in den meisten 

 Fällen entweder 15romwasserstoff oder Phosphorbromide. 



a) Bromwasserstoff. 



Die Anlagerung von Brom Wasserstoff an ungesättigte Verbindungen ist 

 bereits behandelt (vgl. S. s;)!iff.). Der Austausch von alkoholischem Hydroxyl 

 gegen Brom vollzieht sich in ähnlicher Weise, wie bei dem analogen C'hlo- 

 rierungsverfahren (vgl. S. 882 ff.). Die Reaktion verläuft jedoch im allge- 

 meinen leichter mit P)romwasserstoff . als mit Chlorwasserstoff (und noch 

 leichter mit Jodwasserstoff, siehe unten). 



Darstellung von ii-P)Utylltr(»iiiid.2) 



Das Bromür wird durch Sättigen des Butylalkohols mit gasförmiger Bromwasser- 

 stoffsäure in der Kälte und Erhitzen in zu£reschmolzenen Röhren unter Zusatz von 



*) A. Edinger und /'. (ioldhcrr/, Üher die Bromieruiig fettanimatischer Kidilen- 

 wasserstoffe. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2884 (1900). 



2) A. Liehen und A. Rossi, Üher den normalen Butylalkohol. Liehigs Annal. d. 

 Chem. 11. rharm. Bd. 158, S. 160 (1871 j. — Ed. Linnonann , Untersuchung üher die 



