<>44 E. Friptlnia n n iiiid T{. Kcnipf. 



notwendig:. ( lilur diiicli l')i<tiii zu orsctzcii. /ii diesem Zwecke werden die 

 ClilorderivMte durch Koclien Jiiif oiiior alkoholischen l'henolnati-iiiinlösuiif^ 

 in die l'henoxy-körper iiher.uet'ührt, die nun hei der Kinwiikiniii von linnn- 

 wasserstoffsäure die gesuchten gehromten Substanzen lielcrn. 



Läfit man an Stelle v(mi I'.ronnvasserstoffsäure andere Halngen- 

 wasserstoffsanren |II('lM, H.I-)| auf die Vhenoxv-derivate einwirken, so 

 entstehen ilie eiitsi)i-echenden Chlor- oder Jodkörper. 



Darstelluni;- von 1 ..')-I)iI»ronipentan.2) 



1. a.[llloJ,.Cl + 2Na().C;H, = C6ll5.().lC'lI,J,.O.C6ll-, + L'NaCl, 

 IL CoH,.6.[CH2]5.0.CeH, + 2HBr = Br.[CH2]5.Br + 2reH,.0H. 



1) Peiitamethylcn-diplioiiv lather. („ IL . U . [CHJ5 . . Cg H,. 



Zur Darstellung dieses Äthers ist es nicht notwendig, von reinem Dichlorpcntan 

 auszutreheu. Man kann vielmehr das annäliernd äquimolekulare Gemenge von Benzo- 

 nitril und Dichlorpentan verwenden, welches man erhält, wenn man Benzoylpiperidin 

 mit Chlorphospiinr überdestilliert und das liestillat durch Schütteln mit Wasser vom 

 Phosphoroxychlorid befreit (siehe S. 892). Man gießt das Gemenge in eine alkoholische 

 Lösung von vier bis fünf Atom-Gew. Natrium und vier bis fünf Mol. -Gew. Phenol 

 und kocht ca. 30 Stunden lang. Bläst man dann Wasserdampf durch die Flüssigkeit, 

 so gehen nach dem Alkohol zuerst das Benzonitril und das etwa unverbrauchte Di- 

 chlorpcntan über, später folgt langsam der stets iii geringer Menge vorhandene 2-Chlor- 

 amylphenoläther; die Destillation muß ziemlich lange fortgesetzt werden, damit dieser 

 gechlorte Äther, der das Festwei'den des Pentamethylenglykoldiphenyläthers verhindert, 

 möglichst vollständig entfernt wird. Bei genügend lange fortgesetzter Operation erstarrt 

 das im Rückstand bleibende Öl beim P>kalten schnell und vollständig zu einem 

 bräunlich gefärbten Kristallkuchen, den man auf Ton abpreßt und zur Reinigung 

 entweder aus Alkohol umkristallisiert oder der Destillation im Vakuum unterwirft. Bei 

 12 1)1 in Druck geht die Verbindung von 210—217" als farbloses, in der Vorlage zu 

 einer schneeweißen Kristallmasse erstarrendes Öl über. Schmelzpunkt: 48— 49". Aus- 

 beute: 75",) der Theorie. 



2) 1 .5-Dibrompentan. Br . [CH,], . Br. 



Erhitzt man den Diphenyläther im Rohr mit der dreifachen Menge rauchender 

 Bromwasserstoffsäure mehrere Stunden lang auf 170", so findet eine vollständige 

 Spaltun«.' statt. Der aus zwei Schichten bestehende, intensiv nach Phenol und Dibrom- 

 pentan riechende Rohrinhalt wird mit Wasser verdünnt, mit Äther ausgeschüttelt, das 

 Phenol der ätherischen Lösung mit verdünnter Natronlauge entzogen und das Dibrom- 

 pentan nach dem Verdunsten des Äthers zur Reinigung mit Wasserdampf destilliert, mit 

 dem es bis auf einen geringfügigen harzigen Rückstand leicht übergeht. Ausbeute: nahezu 

 quantitativ. 



Statt fertigen Bronnvasserstoff anzuwenden, ist es häufig be(iuemer, 

 ihn erst im Reaktionsgeniiseh zu entwickeln. Man benutzt dazu meistens 

 Bromkalium und Schwefelsäure. 



*) S. Gabriel , Über £-l'hloramylamin und eine Synthese des Piperidins. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, S. 415 (1892). 



*) J. v. Braun und A. Sfeindorjf, Über einige Verbindungen der Pentamethylen- 

 reihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 960 (1905). 



