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Darstclluiiii' von Bromäthyl'): 

 (,115. OH ^ Coli, .Br. 



Zu 200.'/ (110 <■»/*) konzentrierte Schwefelsäure läßt man unter stetigem Um- 

 scliütteln schnell 90// (110 r/«') Alkohol (ca. SS'^ig) hinzufließen, fügt nach dem Erkalten 

 75// Eiswasser vorsichtig hinzu und versetzt dann mit 100// feingepulvcrtem Bromkalium. 

 Das Reaktionsgemisch wird nun destilliert (langer Kühler!), wobei das Bromäthyl als 

 schweres Ol übergeht. Es wird mehrfach mit möglichst kaltem Wasser und darauf mit 

 verdünnter Sodalösung gewaschen, dann mit Chlorcalcium getrocknet mid rektifiziert. 

 Siedepunkt: 38— 39". Ausheute: 70— 80r/. 



bj Brom imd Phosphor; Phosphorhromide (PBi-j und VlW-j. 



Phosphorbromide dienen hauptsächlich dazu, die Hydroxylgruppe in 

 Alkoholen und Säuren oder den Sauerstoff in Aldehyden und Ketonen durch 

 Brom zu ersetzen. Man verwendet zu diesem Zwecke sowohl I'hosphortribromid 

 wie Phosphorpentahromid. Häufig empfiehlt es sich, nicht die fertigen 

 Bromide zu benutzen, sondern sie erst im Reaktionsgemisch durch gleich- 

 zeitige Anwendung von Brom und Phosphor entstehen zu lassen. Im übrigen 

 ist die Arbeitsmethode dem analogen Chlorierungsverfahren sehr ähnlich. 



1. Brom und Phosphor. 



Um aliphatische Alkohole in Bromalkyle zu verwandeln, läßt man zu 

 der Mischung von Alkohol und rotem Phosphor aus einem Hahntrichter 

 Brom zutropfen. So wird z. B. das gasförmige Brommethyl aus Methyl- 

 alkohol gewonnen.-) Auf analogem \yege gelingt die Bromierung alipha- 

 tischer Säuren. Es bilden sich zunächst die Säurebromide (!) und dann die 

 y.-bromierten Säurebromide {11). 



I. 3R.CHo.C00H + P + 5Br = 3R.CH.3.COBr + HPO3 + 2HBr 

 H. 3R.CHo.C0Br -t- (3Br = 3R.CHBr.CÖ.Br + 3HBr. 



Im ganzen sind mithin 11 Bromatome auf 3 Moleküle der Säure 

 notwendig: 

 3R.CHo.COOH + P + llBr = 3R.CHBr.C0Br + HPO3 -f oHBr. 



Durch Eintropfenlassen des bromierten Säurebromids in kaltes oder 

 siedendes Wasser gelangt man dann zu den x-bromierten freien Säuren (III): 

 m. R.CHBr.COBr + H, O = R.CHBr.COOH + HBr. 



Die zuerst von Hell^) angegebene Methode beruht also darauf, daß 

 sich Säui'ebromide leichter bromieren lassen, als die freien Fettsäuren 

 (vgl. S. 929). Das Verfahren ist namentlich von Volhard bis ins einzelne 



') Xach (/(• Vrij, Jahresbericht über die Fortschritte der Chemie. Bd. 10, S. 441 

 (1857). — Vgl.: L. (iaftermann, Praxis des organischen Chemikers. 9. Aufl., 1909, S.109. 



-) Tgl.: W. Stehik-oj)/ und TT'. FrommeJ , Über die Darstellung von Brommethyl. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1865 (1905); die Apparatur ist daselbst S. 1866 

 abgebildet. 



^) Carl Hell und ^'. Ticerdomedof, Über einige neue Derivate der Myristinsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 1745 (1889). — C. Hell und Christo Jordanoff, 

 Über neue Derivate der Palmitinsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 938 (1891). 

 — C. Hell und J. Sadomskji , Über neue Derivate der Stearinsäure. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 24. S. 2390 (1891). — Siehe auch S. 929, Fußnote 4, 5 u. 7). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. (JO 



