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 zweihasischiT bäuivii in hclichi^^ ^rolii'H Mom^^^ch und in vci-liiiltnisiniiliit,' 

 sehr einfacher Weise in offenen Tiefäßen ermöf^licht.' ) 



Ist die Säure ein fester Körjjer, so reil)t man sie mit rotem i'hosphor 

 zusammen und liilU l>rom hinzutropfen, ist sie eine Fhissiul^cit. so 

 n;i(>rit man sie aiit den roten l'liosphor und Uilit zu der Suspension Brom 

 hinzutrojjfen. Sobald die berechnete Menge Brom hinzuiiefüi-t ist oder 

 die Ih'omwasserstoffentwiekhmti' sich verhingsamt, wird das Ueaktions- 

 gemisch alhnählich auf DO— 100" erwärmt. Die angewendeten Materialien 

 müssen vor ahem vollkommen trocken sein. Das Pjrom wird vor 

 seiner Verwendung wiederholt mit konzentrierter Schwefelsäure geschüttelt.^) 

 Den roten Phosphor Aväscht man zunächst zur Entfernung meist vor- 

 handener Phosphorsäure mit Wasser, bis die saure Reaktion aufhört, und 

 trocknet ihn im Trockenschrank unmittelbar vor dem Abwägen. I%l)enso muli 

 die zu bromierende Säure sorgfältig getrocknet werden. An Stelle der 

 Säuren lassen sich mit A'orteil auch deren Anhydride anwenden. Bezüglich 

 der Einzelheiten sei auf die Originalabhandhingen von Hdl und seinen 

 Mitarbeitern und von VoJhurd verwiesen. 3) 



Nach Auwers und Bernhardi*) zeigen sich bei dem in Uede stehenden 

 Verfahren folgende Gesetzmäßigkeiten: 



1. P'ettsäuren lassen sich nur dann n-dch der HcU-VolJiard-Zeliusk-i/^('\ieTL 

 Methode bromieren, wenn sie mindestens ein a-Wasserstoffatom besitzen. 



Trimethyl-essigsäure: (0113)3 . C . COOK liefert daher kein Bromderivat.^) 



2. Die Broinierungsmethode ist unabhängig von der (iröße des 

 Moleküls bei sämtlichen aliphatischen ^lono- und Dikarbousäuren anwendbar, 

 sofern sie a-ständige Wasserstoffatome enthalten. 



8. Bei normaler Ausführung der Methode nehmen aliphatische Mono- 

 und Dikarbonsäuren höchstens so viele Bromatome auf, als sie Karbo.xyl- 

 gruppen besitzen. 



Im übrigen sei auch hier ausdrücklich auf die Originalarbeit ver- 

 wiesen, wo die Bromierung einer großen Pvcilie von Fettsäuren nach der 

 Hell-Volhard-Zelinski/schen Methode beschrieben ist. 



Al)weichend verhalten sich Bernsteinsäure und ihre Derivate bei der 

 Bromierung mit Brom und Phosphor, "^j 



') J. Volhard, über Darstellung a-bromierter Säuren. Liehigs Aunal. d. ( hem. u. 

 Pharm. Bd. 242. S. 141— 1G3 (1887). 



-) Diese Uperatiou ist uach Auicers und Bernhardi (vgl. uuteu) unnötig. 



^) Vgl. auch: X. ZeJinsJcij, über eine bequeme Darstelhnigsweise von a-Brom- 

 propionsüureester. Ber. d. Deutsch, ohera. Ges. Bd. 20. S. 2026 (1887). 



') K. Auirers und li. Bfrnhardi, Über Strukturbestimniung aliphatischer Säuren 

 durch Bromierung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 22Ü9 (1891). 



') .S'. liefonmitzkij, Zur Kenntnis der Trimethylessigsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 23. s". 15Ü4 (1890). 



*) Vgl.: K. Auwers und A. Imhäuser, über die Bromierung von Bernsteinsäure 

 und deren Alkylderivaten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. 2233 (1891). — Siehe auch: 

 R. Wilhtätter, Zur Kenntnis der Bildung von Kohlenstoffringen. I. Überführung von Pimelin- 

 säure in Cyclopentendicarbonsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28. S. 659 (1895). 



