AllKomoinc clipmische Methoden. 



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Als praktisches Beispiel für die Ausführung der Bromierungsmethode 

 sei die Bereitung von a-Monubrom-stearinsäure beschrieben. 



Darstellung von a-Monobrom-stearinsäure^j: 



CH3.(CH„),5.CH3.CO()H ^ CH3.(CHo)i6.CHBr.C()Br 



^ (Ho . (CH,)i5 . CH Br . CO OH. 



100 ff Stearinsüiire wcrdon mit 4'5 (/ rotem Phosphor (üher dessen Präparierung 

 siolie oben) gnt zusammengerieben und das innige Gemisch in einen mit Rückfhiß- 

 kühler und Tropftrichter versehenen Rundkolbeu gebracht. Dann läßt mau aus dem 

 Tropftrichter 36 cm^ Brom zutropfen. Nur ganz am Anfang ist die Einwirkung heftig, 

 später ruhig und regelmäßig. Es wird schließlich auf dem Wasserbade solange erwärmt, 

 bis die Bromdämpfe verschwunden sind. 



Das dunkelrotbraune, dicke, flüssige Reaktionsprodukt (bromiertes Säurebromid) 

 wird nun tropfenweise in kaltes Wasser gegossen und durch Dekantieren mit Wasser 

 möglichst säurefrei gewaschen. Es entsteht eine undurchsichtige, butterartige Masse. 

 Um deren mechanisch gebundenes Wasser zu entfernen, erwärmt mau sie mit Petrol- 

 äther, worin sich die Bromstearinsäure auflöst. Die Lösung wird abgehoben, filtriert 

 und an der Luft bis zur Kristallisation stehen gelassen. Schmelzpunkt: 60-. 



Auch Aminosäuren können nach der Hell-Volhard^chen ^lethode bro- 

 miert werden, vorausgesetzt, daß die Aminogruppe durch Acyle substituiert 

 ist. So gibt die S-Benzoylaniino-valeriansäure (I) die x-Brom-§-benzoylamino- 

 valeriansäure (H), die beim Erhitzen mit Salzsäure große Mengen Prohns (Hl), 

 bei der Umsetzung mit Ammoniak S-Benzovl-ornithin (IV) liefert 2): 



CH<,.NH.CO.C6H5 



I 

 CH^ 



I 

 CH, 



I 

 CHo 



I 

 COOH 



I. 



CH.3.XH.CO.C6H5 



CH.3 



i 



CH, 



CH.Br 



I 

 COOH 



H. 



yr 

 CH2- 



CH, 



CH2 



CH . XH 



COOH 

 HL 



') C. Hell und J. Sadonskij, loc. cit., S. 2390. 



ä) Emil Fischer und Geza Zemplen, Neue Synthese der inaktiven a-, o-Diamiuo- 

 valeriansäure und des Prolins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1022 (1909). 



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