AUgoiaeine chemische Methoden. 951 



Chlorid. Jedoch sind die crlialtciicn liroiiikörper erheblich reaktionsfähiger 

 als die eiitsprecheiideii {j;echlorteii Produkte. 



• Darstellung- von 1-5-Dibrompentan^'-) (vgl. auch S. 944). 



Beuzoylpiperitliii uml rhosphorpentalnomid werden in einem Kolben zur Reaktion 

 gebracht, der mit einer Vorh^ge zur Destillation unter vermindertem Druck verbunden 

 ist. Man läßt unter gewöhnlichem Druck den Kolbeninbalt durch schwaches Ei-wärmen 

 zu einer homogenen Masse zusammenschmelzen und evakuiert dann sofort. Die Flüssig- 

 keit fängt bei TO*' an zu destillieren (12«;/« Druck), das Thermometer steigt stetig bis 

 über lUO'l Man unterbricht die Destillation, wenn sich im Hals des Kolbens ein gelb- 

 lich gefärbter Körper in größeren Mengen niederschlägt. Das Destillat wird zur Zer- 

 störung des Phosphoroxybromids mit Wasser unter Kühlung vermischt. Auf 100 .9 des 

 ursprünglich angewandten Benzoylpiperidins werden lOJ— 120.'/ Wasser genommen. Die 

 Mischung wird unter zeitweiligem Zusatz von einigen Gramm Alkohol, um Verharzung 

 zu vermeiden, 8—10 Stunden gekocht, ausgeäthert, dem Äther die Benzoesäure durch 

 Alkali entzogen, das Dibrompentan mit Wasserdampf abgeblasen, getrocknet und de- 

 stilliert. Es gebt bei 14: mm Druck konstant bei 103—105" über. Ausbeute: 707o ^^r 

 Theorie. 



In ganz ähnlicher Weise liefert Benzoylpyrrolidin mit Phosphorpenta- 

 broniid l-4-Dibrombutan3), Benzovlconiin 1-5-Dibromoctan.*) 



Bei der Einwirkung von Phosphorpentabromid auf N-alkylierte Säure- 

 amide entstehen Imidlironiide, K. C(:N. Pi').I]r, die sich im allgemeinen 

 ganz ähnlich wie die Imidchloride verhalten, aber gegen Feuchtigkeit viel 

 empfindlicher sind als diese. Von praktischer Bedeutung ist die leichte und 

 glatte Spaltbarkeit der Imidbromide für die Darstellung der kohlenstoff- 

 reicheren Alkylendibromide. 1-6-Dibromhexan wird so aus dem N, N'-Di- 

 benzoyl-hexamethylen-diamin und 1-7-Dibromheptan aus dem X, N'-Dibenzoyl- 

 heptamethylen-diamin leicht zugänglich. s) 



Von den Umsetzungen, die mit diesen Alkylendibromiden ausgeführt 

 sind, sei auf die glatte Synthese der Pimelinsäure''), die Synthese des Hexa- 

 methylen-imins ') und die Synthese von Aminosäuren «) hingewiesen. 



') J. r. Braun, Über 1'5-Dihrompentan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, 

 S. 3210 (1907). 



-) J. v. Braun und Ä. Steindorf, Zur Darstellung der halogenhaltigeu Aufspaltuugs- 

 produkte des Piperidins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 2339 (1905). 



^) J. V. Braun und E. Beschke, Die Aufspaltung des Pyrrolidins nach der Halogen- 

 phosphormethode. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4119 (1906). 



■•) J. r. Braun und E. Schmitz, Umwandlung des Coniins in Dichloroctan und 

 Dibromoctan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 89, S. 4365 (1906). 



') J. V.Braun und C. Müller, Über Imidbromide und ihre Spaltung. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 39, S. 2018 (1906). 



*) J. f. Braun, Über eine neue, bequeme Darstellung der normalen Pimelinsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3588 (1904). 



') J. r. Braun und A. Sfeindorff, Synthese des Hexamethylenimins, des Riughomo- 

 logeu des Piperidins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 3083 (1905). 



*) J. r. Braun, Synthese von Aminosäuren aus zyklischen Iminen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 40, S. 1834 (1907). 



