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Dritter Abschnitt. 



Jodieren. 

 I. Direkte Jodieriing mit elementarem Jod. 



I'"JriiuMitar('s Jod wirkt - im (ieg'ensatz ziiiii ('iihtr iiimI lliom — 

 im allizemciiien nur auf uni^esättig'te VerbiiHliiuucii direkt jodicrcnd. 

 Aber auch diese Aulageruug' des Jods an mehrfaclH' lliuduiiueu eri'ol.ut weit 

 träger als l)eim Chlor und lirom. 



Direkte Substitution von ^Yasserstot■f dureh elementares Jod tritt aus 

 dem (irundc nicht ohne weiteres ein, weil die Reaktion umkehibar ist: 



C'Ha.COOH + 2J ^-=->^ CH.J.COOll + IIJ. 



Nur wenn die bei der Jodierunii' sich l)ildende Jod Wasserstoff säure 

 aus dem Ileaktionsgemisch stetig entfernt wird, verläuft der l'rozel» dauernd 

 im Sinne der Gleichung von links nach rechts.') Die Entfernung der Jod- 

 wasserstoffsäure aus dem Reaktionsgemisch geschieht in der Weise, daß sie 

 entweder durch Basen gebunden oder durch Oxydationsmittel in Jod zurück- 

 verwandelt wird. Wenn die zu jodierende organische Substanz selbst l)asi- 

 schen Charakter hat, so ist ein besonderer Zusatz einer Base nicht not- 

 wendig. Aus diesem Grunde kann z. B. Anilin dii-ekt mittelst elementaren 

 Jods in p-Jodanilin übergeführt werden. Auch die l'henole reagieren leicht 

 mit Jod unter Bildung von Jodsubstitutionsprodukten (siehe S. 955). 



Um nach beendigter Operation ül)erschüssiges Jod aus dem Reaktions- 

 gemisch zu entfernen, kann man. wie beim Brom, entweder physikalische 

 oder chemische Methoden anwenden. Öfters läßt sich das Jod einfach 

 durch iM-hitzen oder durch Wasserdampfdestillation abtreiben. Ist es in 

 organischen Lösungsmitteln gelöst vorhanden, so kann man es der Lösung 

 durch Schütteln mit einer wässerigen Jodkaliumlösung entziehen. Am meisten 

 dienen aber chemische Methoden zur Entfernung überschüssigen Jods. 

 Man läßt z. B. schweflige Säure (I) oder Schwetelwasserstoff (II) oder Al- 

 kalien (III) oder Natriumthiosulfat (IV) oder metallisches Quecksilber (V) 

 auf das Reaktionsgemisch einwirken: 



L H.,S03 + 2J + H.O = H.,SO, + "-MU. 



IL H2S + 2J = S + 2HJ. 



IIL 6K0H -f- (U = 5KJ + KJO3 -f :UL o. 



IV. 2 Na., S, 03 -f 2J = NXS.Oc + 2N<iJ. 

 V. Hg + 2J = HgJo. 



Im folgenden wird zunächst das direkte Jodieren mit elemen- 

 tarem Jod l)eliandelt, und zwar zunächst das direkte Jodieren mit ele- 

 mentarem Jod allein, sodann das Jodieren mit elementarem Jod bei 



') Aug. Kekule, Untersucluiugcn über organische Säuren: Einwirkung von Jod- 

 wasserstoff auf .Todsubstitutionsprodiikte. Lichir/s Anual. d. Cliem. u. Pharm. Bd. 131. 8.221 

 (1864). — Derselbe, Untersuchungen über aromatisclie Verbindungen. Ibidem. Bd. 137, 

 S. 161 (1866). 



