Allgemeine clieniische Metliodeu. 953 



Gegenwart von Katalysatoren und eiidlicli bei r;('<ien\vart von Oxyda- 

 tionsmitteln. 



1. Jodieren mit festem (oder geschmolzenem) Jod. 



Mit .lod in festem Zustande jodiei't man nur selten. Tolan (Diphenyl- 

 acetylen) wird in Tolan-dijodid übergeführt, wenn man ein trockenes Ge- 

 miseh von Tolan und Jod bis zum Schmelzpunkt des Jods (114") erhitzt'): 



r,H,.G;C.C6H, — > GßH^.GJiCJ.GeH,. 



Man lauiit die kristallinisch erstarrte Schmelze zuerst mit kaltem Chloroform aus, 

 um das uuveräuderte Tolan und Jod zu entfernen, und kristallisiert den Rückstand aus 

 viel siedeudcm Chloroform um. 



In zahlreichen Fällen, wo festes Jod zum Jodieren benutzt wird, löst 

 man die Substanz in Alkalilauge oder suspendiert sie darin. Das wirk- 

 same Agens dürfte dann allerdings nicht Jod, sondern Alkalihypojodit 

 sein (vgl. auch unten): 



J., + -2NaOH = NaJ + NaJO + Hg 0. 



Man kann sich die KoUe, die die Alkalilauge bei derartigen Jodierungen 

 spielt, auch so denken, daß das Alkali die bei der Substitution von Wasser- 

 stoff entstehende Jodwasserstoffsäure bindet und sie dadurch für den rück- 

 läufigen Gang des Prozesses unschädlich macht (vgl. oben S. 952). 



Nach dieser Methode ist die von Drechsel^) aus der Koralle Gor- 

 gonia Cavoloni isolierte Jodgorgosäure^) von Wheeler und Jaii/ieson^) 

 synthetisch erhalten worden. 



Darstellung von o.5.-Dijod-tyrosin (Jodgorgosäure): 

 OH 



CH2.CH(NH.2).COOH. 



3 — 5 ,'/ 1-T\ rosin werden in 50 bzw. 70 cin^ Normal-Kalilauge gelöst — etwas 

 mehr als die berechneten 2 Moleküle, um das Tyrosin bei der niederen Temperatur^) in 



*) Emil Fischer, Xotiz über Tolandijodid. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 211, 

 S. 233 (1882). 



'^) E. DrechseJ, Beitrage zur Chemie einiger Seetiere. IL Über das Achsenskelett 

 von Crorgonia Cavoloni. III. Über das Jod im Gorgonin. Zeitschr. f. Biologie. Bd. 33, 

 S. 90 (1896). 



^) M. Heiize , Zur Chemie des Gorgonins und der Jodgorgosäure. Zeitschr. f. 

 physiol. Chem. Bd. 38, S. 60 (1903). — Derselbe, Zur Kenntnis der jodbiudendeu Gruppe 

 der natürlich vorkommenden Jodeiweißkörper. Ebenda. Bd. 51, S. 64 (1907). 



*) H. C. Wheeler und G. S. Jamieson, Synthesis of Jodgorgic acid. Americ. Chem. 

 Journ. Vol. 33. p. 365 (1905); Chem. Zentralbl. 1905. I. S. 1388^ vgl. auch: E. Abder- 

 halden und M. Guggenheim, Synthese von Polypeptiden. XXIV., Dei'ivate des 3.5.-Dijod- 

 1-tyrosins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41.^ S. 1238 (1908). 



^) Vgl. hierzu: A. Osirald, Einiges über 3.5.-Dijodtyrosin und seine Darstellung. 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 59, S. 321 (1909). 



