Allficnicinc clipmische Metlioilcii. 957 



Darstollunji- von [i-Jod-iiitlolM: 



l|CJ 



Ich 



NH 



0-5 .(7 kristallisioites Indol wird in 100 cin^ AVasser gelöst. Zu der filtrierten 

 Lösung setzt man 10 cni'-^ einer 10" gigeu Kalilange und läßt unter stetem Verrühren 

 tropfenweise solange von einer \,o— '.loo n-Jodlösung einfließen, als die einfallenden 

 Tropfen noch eineniilchige Trühung hervorrufen. Die Reaktion ist beendet, wenn eine 

 schwache Ockerfäiliung dauernd auftritt. Die ausgefalleuiMi Kri>^t;iliciicn sind analysen- 

 rein. Schmelzpunkt: 72" (unkorr.) unter Zersetzung. 



Darstellung- von Trijod-imidazolM: 

 HC — N . JC — N . 



H >CH ^ W >CJ 



HC — NH/ JC — NH/ 



Das Imidazol wird in 47oiger wässeriger Verdünnung angewendet. Zu der Lösung 

 setzt man soviel einer 10\igen Natronlauge (in kleinem Überschuß!), als der Gleichung: 



CgH.X., + 6J + 3XaOH = CgHX.Jj + 3XaJ +3H,0 

 entspricht. Das Trijodid bleibt nach Beendigung der Operation als Xatriumsalz in 

 Lösung und fällt auf Zusatz von 5" piger Salzsäure in quantitativer Ausbeute aus. Um- 

 zukristallisieren aus 20° oigPi» Alkohol. Schmelzpunkt (unter voraufgehender Bräunung): 

 191 — 192° (kon:). 



b) Jod 2:elöst in Methyl- oder Äthyl-alkohol. 



^'on den beiden Alkoholen ist der Methvialkoliol geeigneter als Lösungs- 

 mittel für Jod als der Äthylalkohol, weil das Halogen auf diesen langsam 

 einwirkt, dagegen auf jenen nicht meßbar 2) (vgl. auch S. 926). l)ie 

 Löslichkeit von Jod in den beiden Alkoholen ist ungefähr gleich groß. 

 1 (■;>^3 der bei 16" gesättigten Lösung von Jod in Methylalkohol enthält 

 0-148^, in Äthylalkohol OlTOf/ Jod. 2) 



Zur Gewinnung des leicht zersetzlichen x-Jod-acetessigesters muß man 

 dafür sorgen, daß der Ester in dem Maße, wie er sich bildet, sofort aus 

 dem Reaktionsgemisch ausgefällt wird. 



Darstellung von a-Jod-acetessigester^): 

 CH3 . CO . CH.3 . COOC.2 H5 y CH3 . CO . CHJ . COO C, H,. 



Man verdünnt die Lösung des Acetessigesters in Normal-Xatronlauge mit dem 

 dreifachen Volum Eiswasser und gibt nach dem Zufließenlassen der methylalkoholischen 

 Jodlösung noch die gleiche Menge Wasser und etwas Soda bis zur Entfärbung hinzu. Der 

 Jodester sammelt sich am Boden des Gefäßes als fast farbloses schweres Öl. 



') H.Pauli/ und K. Gundermann, Über jodbindende Systeme in den Eiweißspalt - 

 körpern. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 3999—4012 (1908). 



-) C. A. Lobry de Bruyn, Über Methyl- und Äthylalkohol. Ber. d. Deutsch, chem'. 

 Ges. Bd. 26, S. 272 u. 273 (1893). 



*) J. W. Brühl, Xeuere Versuche über Kamphokarbonsäure. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 36. S. 1731 (1903). 



