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K. KriedniuiiM iiiul I{. Kciiipf. 



GOO '/ -'od uiul 1()0 // gopiilviMtcs. lidcliprozcntiffcs ( 'alciumkarliid worden in oinon 

 mit liüiirwerk vorsolu-neii rorzclliintopf t:oj.'oli('ii und mit 2()0 ciii" Benzol an^rcrülirt. In 

 den Topf wird Kohlendidxyd einfreloitet. Diinli einen Halintricliter werden dann 400 rw' 

 Wasser im Laufe von ',\ Stuiulen eingetropft, so daß die Temperatur nielit iilier 4'j" steigt. 

 Wird der Brei seiir steif, so fügt man zeitweise etwas Benzol (im ganzen nocii 175 fw^) 

 hinzu. Das Ueaktionsgemisch enthält nel)en Tetrajodilthylen (Perjodätliylen) etwas Dijod- 

 äthylen (('HJ:CH.T), das man durch Wasserdampfdestillation aus dem Gemisch entfernt. 

 Es geht hierliei zuerst jodhaltiges Benzol, dann in Form \\eißer Kristalle das l)ijod- 

 äthylen (Schmelzpunkt : 72—73") über. Der Rückstand wird abfiltriert, mit kalter Salz- 

 säure behandelt, mit Wasser, dann mit Alkohol gewaschen und schließlich aus Benzol 

 umkristallisiert. Ausheute: 1475.7 Tetra- nnd30.</ Di-jodäthylen. Aus der Mutterlauge 

 lassen sich noch 12// weniger reines rerjodäthylen gewinnen. 



3. Jodieren mit Jod in statu nascendi. 



Vm na.</iereii(l('s Jod im licaktioiisticini.'^c'h zu erzeugen, läßt man Jfxl- 

 wasserstoff nnd Jodsänre aufeinander ein\virken, indem man die Alkali- 

 salze die.^cr beiden Säuren in saurer Lösuni,^ in Reaktion lu'ingt : 

 5H.J + Il.KK = ()J + ;', H,(). 



Darstellung von Jod-cliloranilsäure (6-Chlor-8-jod-2.5-dioxychinon) '): 

 O 



ci/^\ 



OH 



OH 



^"H 



Gl 

 OH 



OH 

 J 







ii 

 



Jod-chloranilsäure. 



6-('hlor-2.ö-dioxy-p-chiiion. 



Die stark angesäuerte Lösung des Chlor-dioxy-chinons wird tropfenweise mit der 

 im richtigen Verhältnis gemischten Lösung von Kaliumjodid und Kaliumjodat in berech- 

 neter Menge versetzt. Das sich anfangs ausscheidende Jod verschwindet fast momentan, 

 und nach kurzer Zeit scheidet sich die Jodchloranilsäure als schweres rotes Kristall- 

 pulver fast quantitativ aus. Sie wird über ihr Kaliumsalz gereinigt. 



Auf analog:em wird 2-Oxy-Ä-naphtochinon (Naphtalinsäure) in 2-()xv- 

 3-jod-x-naphtochinon (Jod-naphtalinsäure ) überg-eführt. 



Darstellung von Jod-naplitalinsäure -): 

 



') Fr. Kchrmann und IC. Tieshr, Über einige Derivate des m-Dichlorchiuons. Journ. 

 f. prakt. Chemie. Bd. 40, S. 487 (1889). 



-) F. Kehrnumn und B. Mascioni, Über einige Derivate der Joduaphtalinsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Cies. Bd. 28. S. 346 (1895). 



