Allgemeine i-lieiuische Methoden. 961 



Eine bei 50" sresilttigte Lösung von (.)xy-naphtochini)n in Eisessig wirJ mit der 

 nötigen Menge verdünnter Schwefelsäure und dann unter Umschütteln portionsweise mit 

 der gemischten wässerigen Lösung der theoretischen Menge Jndnatrium und Natrium- 

 jodat versetzt. Das anfangs ausgesciiiedene Jod verschwindet fast momentan, und die 

 Jodnaphtalinsäure scheidet sich aus. Der Rest wird durcli ^yasserzusatz ausgefällt, der 

 Niederschlai: abgesaugt und aus Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt (unter Zersetzung): 

 oberliall) 170". 



4. Jodieren mit Jod unter Druck. 



Wie beim Chlorieren und Bromieren mit elementarem Halogen 

 (vgl. S. 92S und S. 867), so empfiehlt es sich gelegentlich, auch Jod auf 

 organische Substanzen unter Druck in geschlossenen Gefäßen (Bomben- 

 röhren) einwirken zu lassen. Jedoch hat die Methode beim Jodieren wegen 

 der geringeren Flüchtigkeit des Jods eine weniger praktische Bedeutung, 

 als beim Chlorieren und Bromieren. 



Darstellung von Dijod-akrylsäure^) (Propargylsäure-dijodid): 

 CHiC.COOH ^ CHJ:CJ.COOH. 



Mau erwärmt molekulare Mengen Propargylsäure (Acetylenkarbonsäure) und Jod, 

 in Chloroform gelöst, 5 — 6 Stunden im Rohr auf 100". Die Cliloroformlösuug gilit nach 

 dem Abdunsten und zweimaligen Umkristallisieren des Rückstandes aus Chloroform die 

 Dijodsäure in wasserklaren Prismen. Schmelzpunkt : 104". 



II. Jodierung mit elementarem Jod bei Gegenwart von Kata- 

 lysatoren. 



Auch diese Arbeitsmethode, die beim Chlorieren und Bromieren 

 von großer praktischer Bedeutung ist (vgl. S. 868 und S. 933), wird beim 

 Jodieren fast gar nicht benutzt. Ein Katalysator, der sich beim Jodieren 

 — und zwar auch um' bei der Addition von Jod an ungesättigte Verbin- 

 dungen — als besonders brauchbar erwie.'^en hat, ist wasserfreies Eisen- 

 j d ü r. 



Auf das vielleicht ebenfalls als Jodüberträger geeignete Eisenchlorid 2) 

 sei hier nur hingewiesen. 



Die Addition gleicher Moleküle Phenylpropiolsäure und Jod in 

 Schwefelkohlenstofflösung verläuft selbst im Sonnenhcht nur sehr langsam. 3) 

 Bei Gegenwart von Eisenjodür vollzieht sich jedoch die gleiche Pieaktion 

 viel aiatter. 



') P. Brück, tjber die Jodadditiou der Acetylendikarbonsäure und Propargylsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 4120 (1891). 



-) \gl.: Lothar Meyer. Eisenchlorid als Jodüberträger. Liehig s Awa,al. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 231, S. 195 (1885). 



^) C Liehermann wnA. H. Sachse, Über Dijodzimtsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 24, S. 2588 (1891). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 61 



