gg2 E. Kricdiiianii und K. Kenipf. 



l);iist(>lliini;- von Dijod-zimtsäure'): 

 CeH..C=C.C;()(>ll ^ C„II,.CJ = CJ.C()()H 



l'liLMiylpropiolsüure riieiiylpinpiolsäurodijodid 



( Di jddziintsäure). 



Zu der kaiton Scliwefolkolilonstofflosiinir der liciiktioiiskonipoiieriton setzt man 

 etwa 10"/o des (iewichtes der verwendeten l'heiiylpropiolsäure an Eisenjodiir hinzu. Man 

 erhält dann bereits in 24 Stunden 3o// des Jodids, wenn man von 10// Phenylpropiol- 

 säure ausgeht. Nach 10 Tagen ist die Umwandlung so gut wie vollständig. 



Auf analogem Wege gelingt es auch, an die Stearolsäure und Hehenol- 

 säure Jod an/.ulagern , dagegen nicht an Zinitsäure. Eruka-. Brassidin-, 

 Elaidin- und ripeiinsäure. Übrigens können auch (hirch trockenes Erhitzen 

 von Phenylpropiolsäure (oder Behenolsäure) mit molekularen Mengen Jod 

 und etwas Eisenjodiir die Jodadditionsprodukte leicht und schnell gehlMet 

 werden. 2) 



111. Jodierung mit elementarem Jod bei Gegenwart von 

 Oxydationsmitteln. 



Beim Jodiereu mit elementarem Jod setzt man zum lleaktionsgemisch 

 häufig Oxydationsmittel hinzu, um den bei der Substitution von Wasser- 

 stoff durch Jod frei werdenden Jodwasserstoff zu zerstören (vgl. S. <tr)2). 



Als Oxydationsmittel dient hauptsächlich Jodsäure, ferner Avird u. a. 

 Hvpojodit, (^uecksilberoxyd, Quecksilberchlorid, Schwefelsäureanhydrid an- 

 gewendet. 



a) Jodsäure. 



Jodsäure ist deshalb als Oxydationsmittel bei Jodierungen mit ele- 

 mentarem Jod besonders geeignet, weil bei der Oxydation von Jodwasser- 

 stoff als einziges Keaktionsprodukt außer Wasser nur Jod entsteht: 

 HJO3 + 5HJ = 6J -f- 3H.,0. 



Jodierung von Benzol^): 

 öCeHe + 4J + IIJO3 = öCgHs . J + ^-iH^O. 



20.9 Benzol, Ib g Jod und 10 (/ Jodsäure werden in zugeschmolzenen Röhren auf 

 200—240" erhitzt. Um das nebenher entstehende Kohlendioxyd abzulassen, öffnet man 

 von Zeit zu Zeit die Röhren. Das Reaktionsprodukt wird mit Wasser und Alkali ge- 

 waschen und dann destilliert. Bei 180—190° geht fast reines Monojodbeuzol über; der 

 Rückstand enthält viel Bijodbenzol, bisweilen auch Trijodbenzol. 



Besonders glatt läßt sich Jod in Mesitylen bei (legenwart von Jod- 

 säure einführen. 



') ('. Lic'hermann und JI. Sachse, Über Phenylpropiolsäuredijodid und die Jod- 

 addition an ungesättigte Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 4112 (1891). 



■) Dieselben, ibidem. S. 4113 (Fußnote). 



") Aug. KekuJc, Untersuchungen über aromatische Verbindungen. Liehigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 137, S. 162 (1866). 



