Allircmciue chemische Methoden. 963 



Darstellung- von Jodmesitylen^) : 



6 g Mesityleu wenleii mit 6 // Jod imd 25 cm^ Eisessig versetzt und eine Lösung 

 von 2 g Jodsäure in 5 rw* Wasser hinzugefügt. Die Mischung wird unter lebhaftem 

 Schütteln über freier Flamme ca. 15 Minuten erwärmt, dann mit Wasser und Bisulfit- 

 lösung versetzt und das sich abscheidende farblose Öl mit VA^ abgekühlt. Es erstarrt 

 zu Kristallen, die abfiltriert werden. Ausbeute: 10 c/ Jodmositylen. 



Die Jodieriinii' aronuitist'her Verbindungen scheint leichter zu erfolgen, 

 wenn Alkyle im Kern vorhanden sind. 2) 



Darstellung von p-Äthyl-jodbenzol-j: CßH^ (C.^Hg) . J, 



20 g Äthylbenzol, 2^g Jod, 8 «7 Jodsäure (gelöst in 20 cr«^ Wasser) und 100c??2* 

 Eisessig werden unter Rückflußkühlung 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Um die Subli- 

 mation des Jods in das Steigrohr zu verhindern, läßt man von Zeit zu Zeit etwas Eis- 

 essig aus einem in das Steigrohr gehängten Tropftrichter hinzufließen. Das Reaktions- 

 produkt wird mit Wasser verdünnt, mit Bisulfitlösung entfärbt und das gewonnene 

 Rohöl mit methylalkoholisohem Kali digeriert. Beim Eingießen in Wasser scheidet sich 

 das Jodderivat als farbloses Öl aus. Siedepunkt: 117 — 118" bei 21mm Druck. Aus- 

 beute: 22 9, bei Tstündigem Kochen 32 5^. Reinigung über das Jodidchlorid. 



Darstellung von Jod-tetronsäure^): 

 /CH, — C (OH) /CH, — C (OH) 



o< " II — > o( " ii 



\C0 — CH \C0 — CJ 



Ein Teil Tetronsäure und 0"5 Teile Jodsäure werden zusammen in möglichst wenig 

 Wasser gelöst und mit einer Lösung von Tl Teilen Jod in Schwefelkohlenstoff unter 

 Umschüttelu in Portionen versetzt, bis die Färbung erhalten bleibt. Den kleinen Über- 

 schuß von Jod nimmt man mit etwas Tetronsäure weg, saugt die Jodtetronsäure ab, 

 wäscht sie mit Chloroform und kristallisiert aus Wasser um. Schmelzpunkt bei 

 raschem Erhitzen unter Gasentwicklung und Schwärzung bei 178 — 180". 



Jodsäure oxydiert Malonsäure zu Di- und Trijodessigsäure. Dagegen 

 gelangt man zur Dijodmalonsäui'e, wenn man in kalter ameisensaurer Lö- 

 sung jodiert. 



Darstellung von Dijod-malonsäure*): 



/COOH /COOK 



CHo y CJ., 



^COOH ^COOH 



10 g fein gepulverte Malonsäure werden mit 19'6^ fein gepulvertem Jod, 6'8 ^ 

 Jodsäure und 50^ Ameisensäure (spez. Gew. r2) 48 Stunden in einer Stöpselflasche auf 

 der Schüttelmaschine digeriert. Dabei entsteht eine reichliche kristallinische Ausschei- 



*) A. KJages und C. Liecke, Über eine Gesetzmäßigkeit bei der Abspaltung von 

 Halogenen aus dem Benzolkem. Jouru. f. prakt. Chemie. Bd. 61, S. 311 (1900). 



-) Vgl.: A. KJages und W.Storp, Über den Einfluß von Alkjlgruppen auf die Reak- 

 tionsfähigkeit halogenierter Benzole. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 65, S. 56-4 (1902). 



^) L. Wolf und E. Fertig, Jodtetronsäure und Sulfotetronsäure. Liehigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 312, S.'l65 (1900). 



*) R. Willsfätter, Über einige Halogenderivate der Malonsäure. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 35, S. 1377 (1902). 



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