()gj. K. Friodmaiiii mid I!. Konipf. 



(hniff. Man san?t scharf al>, wiisdit mit wassoificicr Aineisoiisiuire und trocknet auf 

 Ton. Bei gelindem Erwilrmoa verdunstet das licigcmcugte Jod. Ausl)eutc : IG— 20 // 

 I>ijndiii;ilons;iure. 



b) Hypojodit. 



Dijod-acetyloii entsteht ;ins Calciunikarldd und Jod bei Oej^^enwart 

 von Wasser. M i»ei dieser Keaktion wirkt Jod anf Acetylen direkt Wasser- 

 stoff substituierend nnter Mitwirkung von Hypojodit als (Oxydationsmittel. 

 Die folgende Darstellungsweise des Dijod-acetylens berücksichtigt diese 

 Feststellung. 



Darstellung von Dijod-acetylen-): 

 ("11: TH >► CJ : C'J. 



Unter lebhaftem Tiirhinieren und unter Eiskühlung läßt man eine Lösunir von 

 B2 g Jod und 35(7 Kaliumjodid in 2ö ff Wasser in 30) c/h' n „-Kaliumhydroxydlosung 

 eintropfen und leitet gleichzeitig einen starken mit basischer Bleiacetatlnsung gewasche- 

 nen Acetylenstrom^) durch die Mischung. Die etwa 30—45 Minuten dauernde Operation 

 wird so geleitet, daß die Jodfarbe nie dauernd stehen bleibt; jeder Tropfen Jodlösung 

 muß sofort in Umsetzung treten. Der flockige, weiße Niederschlag wird abgesaugt, mit 

 Wasser ausgewaschen, im Exsikkator getrocknet und eventuell aus niedrig siedendem 

 Ligroin umkristallisiert. Ausbeute: 15— 16 9 ('fast theoretisch). 



c) Quecksilberoxyd. 



Unter Zusatz von Quecksilberoxyd labt sich ebenso wie bei Gegenwart 

 von Jodsäure (siehe S. 96:)) in Mesitylen direkt Jod einführen. Man gelangt 

 so zum Monojodderivat ' ) : Cg Hg . CH3 . CH3 . CH3 . J. 



(1) (3) (5) (6) 



Auch Durol (1.2.4. 5-Tetramethvlbenzol) wird durch elementares Jod 

 bei Anwesenheit von Quecksilberoxyd jodiert. 



Darstellung von Jod-durol^) (1 .2.4.5-Tetramethyl-6-jod-benzol): 

 CH3 CH3 



CH 



CH3 



CH, 



CH, 



CH3 CH3 



Zu 2b ff Jod in ca. 250 c?«* Petroläther werden 20 . 7 Durol und 11 9 Quecksilber- 

 oxyd gegeben. Das Gemisch bleibt über 3 Wochen sich selbst überlassen, bis sich das 

 Quecksilberoxyd rot gefärbt hat. Dann wird einige Zeit auf dem Wasserbade gekocht, 

 die Petrolätherlösung mit Natronlauge gewaschen und abdestilliert. Der feste Rückstand 



*) H. Biltz, Dijodacetyleu und Tetrajodäthylen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30, 

 S. 1202 (1897). 



*) U. Biltz und E. Küppers, Über die Darstellung des Dijodacetylens. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 4415 (1904). 



') Über die Darstellung von Acetylen siehe dieses Handbuch. Bd. 1, S. 271. 



*) A. Töhl, Über einige Halogenderivate methylierter Benzole. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 25, S. 1522 (1892). 



