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or£ril>t heim Fraktionieren über festem Kaliliydrat neben unverändertem Durol das bei 

 285—290" unzorsetzt siedende Joddiirol. Sclimelzpunkt: 80". 



SchneUer läßt sich Joddurol in größeren Mengen gewinnen, wenn man Durol mit 

 Jod zusammenschmilzt und allmählich (Juecksilberoxyd einträgt, bis das Jod verbraucht ist. 



In der 'rhiophengruppe ') kann diese Jodierungsmethode ebenfalls an- 

 wendet werden. 



Darstellung von a-Jodthiophen^): 



CH =: CR CH = CR 



I >S >- I >S 



CH = CH CH = CJ 



In ein Gemisch von etwa 40 </ gelbem Quecksilberoxyd und 2öff reinem Thiophen, 

 das sich in einem mit weitem Steigrohr versehenen Kolben befindet, wird allmählich 

 durch das Steigrohr Jod eingetragen. Man saugt am Schluß der Operation vom Jod- 

 quecksilber ab, schüttelt mehrmals mit Äther aus und destilliert nach Verdunsten des 

 Äthers dessen Rückstand im Vakuum. Das im Äther etwas lösliche Jodquecksilber schadet 

 bei einer Destillation im Vakuum nicht, während es bei einer Destillation unter gewöhn- 

 lichem Druck zuweilen zerstörend auf das Jodthiophen einwirkt. Bei 15 tw/h Druck geht 

 das Jodthiophen konstant bei 73° als wasserhelles Öl über, das man im Dunkeln unver- 

 ändert aufheben kann. Ausbeute aus 25 </ Thiophen: 40 (/ Jodthiophen ;= 647o der Theorie. 



Unterwirft man Styrol in Gegenwart von Äther der Einwirkung von 

 Jod und Quecksilberoxyd, so erhält man ausschheßlich das Jodhydrin 

 Cfi H: . CH ( ( )H) . CH., . J. In Gegenwart von Alkohol bilden sich neben einer 

 wechselnden ]\Ienge dieses Jodhvdrins die entsprechenden Alkvljodhvdrine 

 C6H5.CH(()R).CHo.J.3) 



d) Quecksilberchlorid. 



Nach Hiihl addieren ungesättigte Fettsäuren und deren Glyceride Jod 

 und gleichzeitig Chlor, wenn man auf sie eine alkohohsche Jodlösung bei 

 Gegenwart von Quecksilberchlorid bei gewöhnlicher Temperatur einwirken 

 läßt.*) 



Gesättigte Säuren bleiben bei dieser Reaktion völlig unverändert. 

 Die Reaktion bildet bei der Analyse der Fette. Wachse, Harzarten, äthe- 

 rischen Öle etc. ein w^ertvolles analytisches Hilfsmittel. 



Die absorbierte Jodmenge in Prozenten der angewandten Fettmenge 

 wird als ..Jodzahl" bezeichnet. 



e) Schwefelsäure und Schwefelsäureanhydrid. 



Konzentrierte und namentlich rauchende Schwefelsäure oxydiert 

 Jodwasserstoff ebenfalls zu Jod, indem sie selbst in Schwefeldioxvd überceht 



*) Vgl.: Victor Mei/er, Die Thiophengruppe. 1888, Vieweg & Sohn. 



-) H. Thijsseti, Das Hydrazid der a-Thiophenkarbousäure. Journ. f. prakt. Chemie. 

 Bd. 65, S. 5 (1902). 



ä) Marc Tiffeneau, Jodhydrine und Alkyljodhydrine des Styrols. Comptes rendus 

 de l'Acad. des sciences de Paris. T. 145, p. 811 (1907) : Chem. Zeutralbl. 1908, I. S. 42. 



■*) Vgl.: Hans Meijer, Analyse und Konstitutiousermittelung orcrauischer Verbin- 

 dungen. 2. Aufl. 1909. S.952ff. 



