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{JiivalfaschQS Halogenierungsverfahren M- Man verwendet oft zweckmiUMg 

 eine Säure, die man erhält, wenn man die im Handel befindliche feste 

 Tyroschwefelsäure mit HO"/o -^"•ly^li'ifl^^^'li'ilt schmil/t und zu 100 Teilen der 

 geschmolzenen Säure ca. oö(jf käufliche konzentrierte Schwefelsäure setzt.'-) 

 Cber die Anwendung derselben Methode zum Chlorieren und 

 Bromieren siehe S. 872 und 922). 



Darstellung von Tetra jod-terephtalsäure'^: 

 COÖH COOH 



5 g Terephtalsäure werden in einem geräumigen Erlenmeyerkolben mittelst 40 </ 

 der oben erwähnten rauchenden Schwefelsäure in Lösung gebracht. Das Gemisch wird 

 im Ölbade auf 100" erhitzt und portionsweise mit 20.9 f^i» gepulvertem Jod versetzt, 

 wobei fortwährend mit einem Glasstabe gerülirt werden muß. Jeder Jodzusatz hat starkes 

 Aufschäumen unter Entwicklung von Schwefeldioxyd zur Folge. Ist alles Jod eingetragen, 

 so wird im Verlauf weiterer 4 — 5 Stunden unter sehr häufigem Rühren die Temperatur 

 auf 175" gesteigert, bis fast kein Schwefcldioxyd mehr entweicht. Das erkaltete, mit 

 Wasser abgeschiedene und getrocknete Reaktionsprodukt wird auf dem Wasserbade 

 erhitzt und schließlich zur Entfernung freien Jods mit verdünnter schwefliger Säure 

 gewaschen. Die Rohsäure ist reich an niedrigen jodierten Terephtalsäuren, auch entsteht 

 gleichzeitig Hexajodbenzol. Schmelzpunkt der Tetrajod-phtalsäure: 315 — 320" unter 

 Zersetzung. 



Auf ähnlichem Wege werden die Iso- und die ( )rtho-phtalsäure jodiert. 

 Um Hexajodbenzol darzustellen, jodiert man nach der gleichen Methode 

 Benzoesäure. 



Darstellung von Hexajod-benzoP): 

 COOH J 



J 



Man löst 3 <;' Benzoesäure in 30 (/ rauchender Schwefelsäure, erhitzt auf 120" und 

 trägt nach und nach, im Laufe von unscfähr ' „ Stunde. 20.9 '^od ein. Nach ßstündiger 

 Erhitzung auf 180" gießt man in kaltes Wasser ein, trocknet und entfernt überschüssiges 

 Jod durch Erhitzen auf dem Wasserbad. Jodierte Benzoesäuren werden mittelst Alkali 



*) X. Juvulta, Verfahren zur Darstellung von chlorierten, bromierten und jodierten 

 Phtalsäuren, D.R.P. 50.177; vgl.: I'. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation, 

 Bd. 2. S.93 (1891). 



-} K. Ä'upp, Über die perhalogenierten Phtalsäuren und das Hexajodbenzol. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 1627 (1896). 



ä) Derselbe, ibidem. S. 1629. 



*) Derselbe, ibid., S. 1631. 



