Allgemeine chemische Methoden. 971 



In den Anthriiconkoniplex kann Jod nicht direkt eingeführt werden ; 

 auf dem Umweg' ül)er die Diazoverhin(hmg (Diazoniumsalz) gelangt man 

 dagegen in guter Ausheute zu Jodanthraeenkörpern. 



Darstellung von [i-Jod-anthrachinon. i) 



20ir ß-Amino-anthrachinon werden in löOcm^ Eisessig suspendiert; die Mischung 

 wird aufgekocht, mit 15cw' konzentrierter Salzsäure versetzt, nach kurzem Kochen 

 schnell abgekühlt, mit 20 </ Amylnitrit versetzt, unter gelegentlichem Schütteln 2 Stunden 

 bei Zimmertemperatur belassen und dann das ausgeschiedene Anthrachinon-diazonium- 

 chlorid filtriert. p]s wird mit Äther gewaschen ; aus dem Filtrat fallen weitere Mengen 

 Diazoniumchlorid aus. Ihn das rohe Diazoniumchlorid von unangegriffenem Amino-anthra- 

 chiuon zu trennen, wird es solange portionsw eise mit etwa 30" warmemWasser (etwa 3 / im 

 ganzen erforderlich) geschüttelt, als eine abfiltrierte Prolie mit alkalischer Phenollösung 

 kräftig kuppelt. Die Filtrate enthalten das Diazoniumchlorid. Sie werden mit einer 

 Lösung von 25«/ Kaliumjodid versetzt. Nach mehrstündigem Stehen wird aufgekocht, 

 heiß filtriert und mit Lauge zur Entfernung des spurenweise entstandenen jj-öxy-anthra- 

 chinons gewaschen. Ausbeute: 22,(7 rohes ß-Jodanthrachinon vom Schmelzpunkt 1(30 bis 

 163° [Zincke-Thermometer'-)]. Reinigung des Rohproduktes durch Vakuumdestillation. 



Um m-Jod-p-toluylsäure (V) darzustellen 3), geht man von p-Toluyl- 

 säure (I) aus, nitriert diese zu m-Nitro-p-toluylsäure (II), reduziert den Nitro- 

 körper zu m-Amino-p-toluvlsäure (III), diazotiert und fügt zu der schwefel- 

 sauren Lösung des Diazoniumchlorids (IV) Kaliumjodid hinzu: 



CßH^ . CH3 . CO OH ^ (.'ßlla . CH3 .XO2 . CO OH ^ CeHj . CH3 .NH2 . CO OH 



(1) (4) (1) (2) (4) (1) (2) (4) 



L IL III. 



h CßHa . CH3 . N, Cl . CO OH ^ C.H, . CH3 . J . CO OH. 



(1) (2) (4) (1) (2) (4) 



IV. V. 



Ersatz toii Chlor durch Jod. 



An Kohlenstoff gebundenes Chlor in organischen Substanzen kann 

 öfters durch Behandeln der Verbindung mit Jodwasserstoff durch Jod er- 

 setzt werden. Ein Zusatz von Phosphor oder Jodphosphonium unterstützt 

 die Reaktion. 



Darstellung von Py-1-Jod-chinolin. *) 



Man erhitzt Chlor-chinolin mit konzentrierter Jodwasserstoffsäure (Siedepunkt: 127°) 

 und mit etwas amorphem Phosphor 3 Stunden auf 140 — löO**. Beim Erkalten des Röhren- 

 inhaltes scheidet sich Jodwasserstoff saures Jod-chinoliu kristallinisch aus. Durch Wasser 

 wird es partiell in Jod-chinoliii zersetzt. Es wird aus verdünntem Alkohol umkristalli- 

 siert. Schmelzpunkt: 52 — 53°. 



*) F. Kaufler, t^ber einige ß-Substitutiousprodukte des Anthrachinons. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 60 (1904). 



-) Vgl. den Abschnitt: Allgemeine chemische Laboratoriumstechuik, dieses Hand- 

 buch, Bd. 1, S. 90 und S. 210. 



^) E. Kloeppel, L^ber jodierte und jodosierte p-Toluylsäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 26, S. 1733 (1893). 



^) P. Friedländer und A. Weinhery , Zur Kenntnis des Carbostyrils. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18. S. 1531 (1885). 



