97-_> 



Iv FriiMlina II II und H. Kciiipf. 



JodcliiiKiliii ist (l.is /\vis(li('ii|)i-()(liik( liri dw DehalofionicrmiL;- dos 

 ChloiThiiioliiis: orliit/t man dieses mit .lodwassci-stofF iii lüsessi^- hol 

 240", so wird es diivkt in C'hinolin iilH'i'ü;('tülirt. 



Audi a-('ld()rl('i)idiii (a-Cldor-v-methylchinoliii) lallt sich in liaiiz ähn- 

 licher Weise in a-.Iodlepidin veiwandeln . das dann — im (Jeiiensat/ zu 

 dem ('hloii)i'odnkt leicht /n Lepidiii dehalogeniert werden kann. 



CII3 CH3 CH3 



.t/ 



Cl 



X/^N/ 



\/\N/ 



Darstellung von x-Jod-lepidin'): 



1// Chlorlcpidiii ■-') wird mit lg Jodkaliuni . \..f/ amorphem riiosphor und lOcw* 

 konstant siedender Jodwasserstoffsäure mehrere Stunden auf 100" erhitzt. Nach Beendi- 

 gung der Reaktion fügt man soviel Wasser hinzu, daß die ausgeschiedenen Kristalle des 

 jodwasserstoffsauren Salzes eben in Lösung gehen, und filtriert vom I'hospiior ab. Xach 

 kurzer Zeit scheidet sich das schwer lösliche Jodlepidin-jodhydrat aus. Es wird abge- 

 saugt, mit Wasser gewaschen, die Base mit Natronlauge in Freiheit gesetzt und aus- 

 geäthert. 



Auch die Jodide des Octo-naphtens werden am besten so dargestellt, 

 (lall man erst die Chloride erzeugt und diese dann mit 6 Volumen rauchen- 

 der Jodwasserstoffsäure in zugeschmol/enen l^öhren auf loO — 140° etwa 

 24 Stunden lang erhitzt. Man erhält so 60" „ der theoretischen Ausbeute 

 an den Jodiden; ihre Gewinnung aus den entsprechenden Alkoholen und 

 Jodwasserstoff ist in diesem Falle nicht rationell, weil die Alkohole ziem- 

 lich schwer darzustellen sind, die Cliloride dagegen leicht und genügend 

 rein erhalten werden. 3) 



Auch in der Puringruppe ist der Ersatz von Chlor durch Jod 

 mittelst Jodwasserstoffs von großer Bedeutung. In den Chlorpurinen findet 

 bei der Behandlung mit Jodwasserstoff ein Austausch von Chlor zum Teil 

 gegen Jod, zum Teil gegen Was.serstoff statt. So geht z.B. 2. 6. 8-Tri- 

 chlorpurin (I) in 2.6-l)ijodpurin (II) über, das (mit Zinkstaub und Wasser) 

 leicht zum freien Purin (III) reduziert wird: 



N=C.C1 N=C.J N=CH 



Cl.C C— NHs 



N— C- 

 I. 



N 



:/ 



C.Cl 



^ J.C C— NHs 



N— C 



II 



- N^ 



CH 



> HC C— NH. 



N— C- 

 III. 



N' 



/ 



CH 



*) H. Byvanck, Derivate des i'i-Äthyllepidins (.li-Äthyl-y-methylchinolins). Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 2153 (1898). 



'^) L. Knorr, Synthetische Versuche mit dem Acetessigester. Liehigs Annal. d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 236, 8. 97 (188G). 



äj U . Markoirnikoff, Aus dem (jebiete der zyklischen Verbindungen. Liebiffs AnndA. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 301, S. 186 (1898). 



