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Iii iii('tliyI;ilk(»lioliscli('r Lüsuii-^r nvlinnf mj! .lodk.iliiim dci- Austausch 

 von l'lilttr iit'i^cn Jod im MoMochlor-.icctoii. 



Darsti'lluii^^ von Moiiojotl-accton'j : l ll^J • ^^ <> • CHa- 



Zu 20// reinoiii Moiiochldr-acctim wird eine konzentrierte wässerige Lösung von 

 40 .V (Theorie: :i.V8 //) Joilkaliuni mul liiorauf MctliylalkolH.l bis zur homogenen Lösung 

 hinzugegeben. Nacli 48-stün(ligeni Stellen des Reaktionsgeniisches wird das abgeschiedene 

 schwere braune Ol von der oberen Flüssi-rkeitssciiicht getrennt, getrocknet und im 

 Vakuum fraktioniert. Fast die ganze Menge gelit bei öH-i" unter 11 iinn Druck völlig 

 unzei-setzt ül)er. Ausbeute: nahezu (|uantitativ. 



Auch x-jodiortc Fottsäuron worden zwpckmäl'.ig aus den entsprechen- 

 den a-C'hlor- oiUt a-Uronisiinren mittelst Jodkalium orewonnen. 



Darstellung von Jod-essigsäure-j : 1 11, J . KMJll. 



Monochlor-essigsäurc wird mit einem Molekül Kaliumjodid in wässeriger Lösung 

 ca. 2 Stunden auf 50" erwärmt, die durch ausgeschiedenes Jod braun gefärbte Lösung mit 

 schwefliger Säure entfärbt, ausgeäthert und der Ätherextrakt eine halbe Stunde mit 

 Calciumchlorid geschüttelt. Längeres Aufliewahreu der ätherischen Lösung empfiehlt 

 sich nicht. Nach dem Abduusten des Äthers erstarrt der Rückstand kristallinisch. Er wird 

 aus sehr wenig Wasser oder aus viel Petroläther umkristallisiert. Schmelzpunkt: 83". 



Die Anwendnnjx von Jodkalium alsZwisehenreaktionskatalysator 

 bei UmsetzunL!:en von Chlorderivaten mit anderen Verbindungen nach Wohl ^) 

 zeigt das folgende Beispiel. 



D a r s t e 1 1 1 1 n i: v n > - ( y a n - p r o p i o n a c e t a P» *) ( y-Cy an-butyracetal) : 



r' ü' ■ I I^<^"H . CH., . eH., . Cl + KJ = p- „5 • [hcH . CH, . CH, . J + KCl 



(i^tlr^AJ^ " ■ Lo 1I5 . U/ 



ß-Chlor-propionacetal ,3-Jod-propionacetal 



^;-||^[])CH.CH2.CH2.J + KCN = ^^i|]^-[]>CH.CH2.CHo.CN + KJ 



ß-Cyan-propionacetal. 



100 (j ß-Chlor-propionacetal ( 1 Mol.) werden in 300 fw^ Alkohol gelöst. Dazu wird 

 eine Lösung von 80(7 Cyankalium (2 Mol.) und 10 c/ Jodkalium (",„ Mol.) in IbO cin^ 

 Wasser gegeben und die Mischung 20 Stunden am Rückflußkühler (auf ca. 85") erhitzt. 

 Nach Abdestillieren des Alkohols wird das Cyanid durch Abheben der öligen Schicht 

 und Ausäthern der wässerigen isoliert und im Vakuum fraktioniert. Ausbeute: 607o ^^^ 

 Theorie. 



Ohne Jodkalium werden unter den gleichen Bedingungen nur etwas über 207o 

 der Theorie erhalten, mit der fünffachen Menge Jodkalium ('/j Mol.) 6267o. ™'* ^^^ 

 zehnfachen (1 Mol.) 62 37o. 



•) R. Scholl und G. Matthaiopoulos , Zur Kenntnis der a-Halogenketoxime. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. L558 (1896). 



') Verfahren nach V. Mei/er; vgl.: E. Abderhalden und M. Gugf/euheini, Weiterer 

 Beitrag zur Kenntnis von Derivaten des 3.5.-Dijod-l-tjrosins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 41, S. 2853 (liK)8). 



') .4. M'ohl, Über Herabsetzung der Reaktionstemperatur bei der Umsetzung orga- 

 nischer Chlorverbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. .'J9, S. 1951 (1906). 



*) Vgl. auch: A.M'ohl, K.Schäfer und A.Thiele, Über Y-Amido-but,\Taldehyd und 

 das Pyrrolidin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38. S. 41.')7 (190')). 



