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Mau l.ist Arotanilitl in viel Kiscssij.' imd fiiirt 1 Mol.-Cow. Clilorjod hinzu. 

 Heim laiiL'crcii St»>lieii sclieidct sicli das .lod-an-taiiilid ans. Dir Kost fällt licim Zusatz 

 von vi.d Wass.M- aus. Schmelzpunkt: 181:')». .\usbeute: 80 -OO'/o '•«■'■ Theorie. 



Khciil'all.'^ Jotliiionoclilorid kann da/.n dienen. -/-Jodprnpion.siiiire zu ^e- 

 winni-u. Jedoch niiili man das Cldoiid der Siinre anwenden. 



Oarstelluni!: von -/-.lod-propion.sänre'): C'lla . ( IIJ . l'OOll. 



1 Mol.-(.tw. l'nipioiisäuro und 1'^ Mol.-(io\v. IMiosphorpentachlorid werden in 

 otwii 2 Mol.-(io\v. ('hl(U-oforni gelost und auf 65" erwärmt. Hierzu fügt man so lange in 

 kleinen Portionen Jodnionoehlorid, bis sich freies Jod auszuscheiden beginnt. Dann gießt 

 man die Reaktionsflüssigkeit in Eiswasscr, schüttelt zunächst mit Sodalösung, darauf 

 einige Minuten mit Wasser aus. trocknet und verjagt das Chloroform. Es hinterbleibt eine 

 ölige Säure, die im Kxsikkator zu Nadeln erstarrt, rnizukristallisieren aus Petroläther. 

 Schmelzpunkt: 44o 45o". 



In Ei.ses.siirlösunii- arbeitet man mit Chlonod nach der Methode 

 von W'il/t/crodt. 



I>arstellnnii- von o-.Iod-p-nitranilin (I) und von 

 LMMtijod-iiitianilin-) (IIj: 



NO. 



NO, 



<1) 



(11) 



NH. 



NH., 



l»;is M iiiii[)r(idukt bildet sich schon in der Kälte, wenn man äquimolekulare 



Mengen Chlorjod und p-Nitraiiilin in Eisessiglösung zusammenbringt. Man läßt in eine 

 kalt gesättigte Lösung von 10 </ p-Xitranilin in Elisessig unter stetem Umrühren eine 

 Eisessig-Chlorjodlösung, die 11 "77// Chlorjod enthält, eintröpfeln. Kurze Zeit darauf gießt 

 man die Lösung in 1 / kochendes Wasser, kocht auf und filtriert. Aus dem Filtrat kri- 

 stallisiert das o-.Tod-p-nitranilin. Schmelzpunkt: 105°. 



Um das Trijodprodukt darzustellen, lost man 50 .9 p-Nitranilin in 300 c»/" auf 

 60 -SO" erhitztem J^isessig und fügt unter Turbinicren eine Lösung von 115,9 Chlorjod 

 in 200 cw' Eisessig, der auf ca. 50" erwärmt ist, hinzu. Das Reaktionsgemisch erhitzt 

 sich meist spontan zum Kochen, andernfalls erwärmt man etwas. Es entweichen unter 

 stürmischem Sieden Strome von Salzsäure, und ein glänzender Kristallbrei setzt sich zu 

 Boden. Schließlich erwärmt man noch ca. 2 Stunden auf einem Wasserbade, gießt in 3/ 

 kochendes Wasser und kocht durch Einleiten von W^asserdampf so lange, bis etwa frei 

 gewordenes Jod vollständig. Salz- und Essigsäure größtenteils abgetrieben sind. Der Rück- 

 stand wird abfiltriert, mit heißem Wasser gewaschen und eventuell aus Essigester um- 

 kristallisiert. Schmelzpunkt: 243—244". 



') ir. Scnioir, Über die a-Jodpropionsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, 

 S. 4393 (1^W3). — Vjrl. auch die Darstellung von d.l-a-Jodpropiousäure aus d, 1-a-Brom- 

 propionsäure mittelst Jodkalium: K. Ahclcrhahlcn und J/. C/'»//c/f/j/<e?w, Weiterer Beitrag 

 zar Kenntnis von Derivaten des 3.5-Dijod-l-tyrosins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, 

 S. 2855 (1908). 



*) C.Willf/rrodt und E. Arnold , Bearbeitung des p-Nitranilins auf Trijod- und 

 Tetrajod-benzole, auf das Pentajodbenzol, sowie auf alle zu diesen Verbindungen führenden 

 Zwischenprodukte. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34. S. 3344 (1901). 



