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e) Jodsclnvefel (SoJ.,). 



In oinzoliH'ii FüIKmi wird zuiii Jodieren auch Jodschwofcl in \'orbiiidun^- 

 mit starker Salpetersäure (spez. Gew. l-;i4), die ihn in der Wärme glatt in 

 Jod und Schwefel zerlegt, angewendet. Es ist nach dieser Methode i) möglich, 

 Jod direkt in den Kern aromatischer Ver])indungen einzuführen, ohne daß 

 Seitenketten angegriffen werden, und zwar bilden sich nur Mono jodderivate. 



Darstellung von o- und p-Jod- toluol.^) 



15<7 Toluol werden, in 50 cw" Benzin (spez. Gew. ü'?) gelöst, mit 30 ^f gepulvertem 

 .lodschwefel mittelst 180 cw'' Salpetersäure vom spez. Gew. 1-34 auf dem Wasserbade zur 

 Reaktion gebracht. Das Gemisch wird dann 3— 4 Stunden gelinde erwärmt. Die abgehobene 

 Beuziulösung wird mit schwefliger Säure vom Jod befreit, das Benzin abdestilliert und 

 der Rückstand mit Wasserdampf destilliert. Ausbeute an dem Gemisch von o- und 

 p-.Todtoluol: 60— 70° der Theorie. Trennung der Isomeren durch Ausfrierenlasseu des 

 Üls in einer Kältemischung') usw. 



2. Substitution von Hydroxyl und von Sauerstoff durch Jod. 



Um an die Stelle von Hydroxyl oder von Sauerstoff Jod in organische 

 Substanzen einzuführen, benutzt man in den meisten Fällen entweder Jod- 

 wasserstoff oder Jodphosphor (bzw. Jod und Phosphor). 



a) Jodwasserstoff.*) 



Höhere Alkohole, ferner sekundäre und tertiäre Alkohole reagieren 

 häufig ohne weiteres mit Jodwasserstoff, indem unter Wasserabspaltung 

 jodierte Kohlenwasserstoffe entstehen. 



Darstellung von tertiärem Butyljodid^): 



CHsx CHjv 



CHe^C.OH y CHg^C.J 



CH3/ CH3/ 



Man sättigt Trimethylkarbinol (Tertiär-butylalkohol) mit Jodwasserstoffgas, bis die 

 Mischung stark zu rauchen anfängt. Eine Erwärmung muß bei der Operation vermieden 

 werden. Das Jodid \Yird mit Ätzalkali entfärbt und über Chlorcalcium getrocknet. 



*) A. Edinger und P. Goldberg, Über die Jodierung fettaromatischer Kohlenwasser- 

 stoffe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2875 (1900). — Vgl. auch: Kalle & Co., 

 Biebrich a. Rh.. Verfahren zur Darstellung von Monojod- und Monobromderivaten der 

 aromatischen Kohlenwasserstoffe. D. R. P. 123.746; Chem. Zentralbl. 1901, II, S. 750. 



-) Edinger und Goldberg, loc. cit. S. 2877. 



') Apparat nach A. Michaelis und [". Genzken. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 242, S. 165 (1887). 



•*) Vgl. auch oben, S. 967 ff. 



'") A. Bufleroiv, Über die Derivate von Trimethylkarbinol Liebigs Annal. d. 



Chem. u. Pharm. Bd. 144. S. 5 (1867). 



