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Fhonso (Miifach irt'lin^it die (Icuiimiiii^ v(m ii-( »ctyljddid ans ri-Octyl- 

 alkoliol. wciiii man frockcncs ,I(M|\\;i<<«'i<(ntfn';i< unter l-awäinicn im Wasscr- 

 hadc in den .\li<(»liiil cinlt'ifcf '): 



(•ii3.(('ii,),.(ii,(>ii y eil, .((•iio)„.c"iioJ. 



Ancli Owfcttsiinicn fansclicn ihr alkoholisches H.vdroxyl leicht gcf^en 

 Jod ans. wenn man sie mit ranthendcr .lodwasserstoffsäure behandelt. Z.B. 

 brancht man nnr eine konzentrierte wasseri^'-e Lösung von [i-riienylmilch- 

 säure mit rauchender .lodwasserstoffsäure zu vermischen, um eine kristalli- 

 nische Abscheidung des Jodids (l'henyl-jodpropionsäure) zu erhalten 2): 



(•,,ii,.('ii(Ui.(i!,.("()()n + \u = CflHs.c'iiJ.ciio.cooii + 11,0 



b) Jodpliosphor. 



\ou den Phosphorjodiden wird ausschließlich das Trijodid, PJg, be- 

 nutzt, um in organischen ^'erbindungen Mydroxyl oder Sauerstoff durch 

 Jod zu ersetzen. In den meisten Phallen verwendet man aber nicht das 

 fertige Jodid, sondern gleichzeitig elementares Jod und elementaren Phosphor 

 (gewöhnlich dessen rote Modifikation). Die allgemeine Arbeitsweise ist der 

 mit Chlor- und liromphosphor (vgl. 8. 885 ff., 907 ff. und 945 ff.) ganz analog. 



Es gilt hier die nuten (S. 983) durch Beispiele belegte Regel, daß 

 es nicht gelingt, in mehrwertigen .Vlkoholen mehrere Hydroxylgruppen 

 durch Jod zu ersetzen. Es wird immer nur eine einzige, und zwar eine 

 sekundäre Alkoholürujjpe durch Jod ersetzt, die übrigen Hydroxylgruppen 

 werden zu Wasserstoff reduziert. 



Darstellung von Jodäthyl s): CH3.CH2J. 



Zu eiucm Gemisch von 10 g rotem Phosphor imdöO«/ absolutem Alkohol werden 

 im Laufe von 1 — 1'/. Stunden unter häufigem ümschütteln 100 </ zerriebenes Jod gefügt. 

 Man läßt das Geraisch mehrere Stunden unter zeitweisem Umschütteln bei frc\^"bnliclier 

 Temperatur stehen, erhitzt dann eine Stunde im Wasserbade am Rückflußkiihler und 

 destilliert schließlich den größten Teil der Flüssigkeit aus dem Wasserbado ab. Das 

 Destillat (Alkohol, Jodäthyl und Jod) wird mit dem mehrfachen Volumen Wasser und so 

 viel Natronlauge versetzt, daß bei kräftigem Umschütteln das abgeschiedene Jodäthyl 

 vollständig entfärbt wird. Man hebt es im Scheidetrichter ab, wäscht es mit Wasser, 

 trocknet es mit gekörntem ("hlorcalcium und destilliert über diesem aus dem Wasserbade 

 ab. Um Jodausscheidung während des Aufbewahrens des Präparates zu vermeiden, setzt 

 man etwas fein verteiltes Silber hinzu. Ausbeute: 100.9. 



') \V. MösUnger, Darstellung und Beschreibung einiger neuen Octylverbindungen. 

 Liehif/8 Annal. d. (hera. u. Pharm. Bd. 185, S. 55 (1877). — Vgl. auch z. B.: M. Freund 

 und F. Schönfeld, Kin neues Nonylamin und sein Verhalten gegen salpetrige Säure. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 3354 (1891). 



*) C. Glaser, Untersuchungen über einige Derivate der Zimtsäure. Liehigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 147. S. 95 (18(58). 



») Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl., 1905, 

 Vieweg & Sohn, Braunschweig, S. 26. —Vgl.: li. Rieth und F. Beilstein, Notiz über die Dar- 

 stellung des Jodätbyls. Liffc/»/« Annal. d.rhem. u. Pharm. Bd. 126, S. 251 (1863). 



