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Diirstellung' von Myricyljodid'): 



cii3.(rii,).,s.('ii.,()ii >- cn3.(c'ii,),8.CH,j 



Myricvlalkohol Myricyljodid 



(Melissylalkoliol) 



Myiicylalkohol wird ziisamnieii mit gewdhnlicliem l'liosplior im 011)ad auf 130 bis 

 l-iü" erhitzt und solange Jod in kleinen Portionen nach und nach eingetragen, bis sich 

 dauernd violette Dämpfe zu entwickeln beginnen. Man fährt mit dem Erwärmen auf 

 140" fort, bis keine Gasblasen mehr entweichen. Die Schmelze wird dann mit "Wasser 

 bis zur neutralen Reaktion ausgekocht und hierauf aus Alkohol, danach aus Petroläther 

 umkristallisiert. Schmelzpunkt dos Jodids: 70 — TO'ö". 



Die Jodieruiig- mehrwertiger Alkohole (vgl. oben) illustrieren folgende 

 Beispiele. 



Darstellung von Isopropyljodid-): 



CH.2OH.CHOH.CH2OH >► CH3.CHJ.CH3 



Glyzerin Isopropyljodid 



(sekundäres l'ropyljodid). 



Man gibt in eine Retorte 300// Jod, 200 ß' Glyzerin (spez. Gew. 1-25, mit dem gleichen 

 Volum Wasser verdünnt) und setzt nach und nach bbg gewöhnlichen Phosphor hinzu. 

 Jedes Stück Phosphor reagiert im Anfang sehr stark (bisweilen unter Feuererscheinung). 

 Die letzten zwei Drittel des Phosphors können in größeren Portionen zugesetzt werden. 

 Es destilliert infolge der Reaktionswärme Isopropyljodid, Allyljodid CHjrCH.CH., J und 

 Jod über. Über die Reindarstellung des Isopropyljodids vgl. die Originalabhandlung. 



Beim Jodieren von Mannit mit Jodwasserstoff und rotem Phosphor 

 bildet sich ein Gemisch von Jod-2- und Jod-:j-hexan , also sekundäres 

 Hexyljodid.3) 



Darstellung von sekundärem Hexyljodid*): 



^fr CH3.CH,.CH,.CH,.CHJ.CH3 



CH..OH.CHOH.CHOH.('HOH.CHOH.CH,OH _^ ^,^ , „^nu"''n5?PH rw 



Jod-3-hexan. 



675^ Jod und 750 5^ Wasser werden in eine schräggestellte Kühlerretorte (vgl. 

 Fig. 257, S. 125) gebracht und gewöhnlicher Phosphor in kleinen Stücken nach und nach 

 unter Umschütteln eingetragen. Durch schwaches Erwärmen am Ende der Operation 

 erhält man eine farblose Jodwasserstofflösung. 275 g dieser Lösung werden in eine nach 

 unten gestellte Kühlerretorte gebracht, deren Tubus mit einer breiten, zweischenkeligen 

 Röhre versehen wird. Nach Zusatz von 30^ Mannit wird das Gemisch unter gleichzeitigem 

 Dnrchleiteu eines Stromes Kohlendioxyd abdestilliert. Sobald sich freies Jod zeigt, nimmt 

 mau die Flamme fort und setzt Phosphor bis zum Verschwinden des Jods hinzu. Nach 

 dem Erkalten des Retorteninhalts wird der in die Vorlage mit dem Hexyljodid über- 



') Verfahren nach L. v. Pieverling ; vgl.: C. Hell und C. Hagele. Der Kohlenwasser- 

 stoff CßoH,,,. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22. S. 503 (1889). 



2) W. Morkownikoff, Über die Isobuttersäure und den Pseudopropyl-äthyl-äther. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 138, S. 364 (1866). 



') "S'gl.: t. Rasetti, Über die Konstitution des Hexyljodids aus Mannit. Bulletin 

 de la Soc. Chim. de Paris [3], T. 33. p. 691 : Chem. Zentralbl. 1905, II. S. 298. 



*) A. Michael und B. N. Hariman, Zur Konstitution des aus Mannit dargestellten 

 Hexyljodids. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 142 (1907). 



