Allfromoine chemische Metlinden. 9^7 



Darstellung von 1-5-Fluor-naphtalin-sulfonsäurechlorid.i) 



a-Diazonaphtalin-siilfonsäure wird in erwärmte wässerige Flnßsäuro (mit etwa 50"/o 

 Fluorwasserstoff) eintretrageii. Nach beendigter lel)hafter Stickstoffentwickhing wird mit 

 Kaliunikarbonat neutralisiert und das dabei erhaltene rote Kaliunisalz mit Phosphor- 

 pentachloritl bi-liandelt. Aus dem Reaktionsprodukte wird nach Behandeln mit Wasser 

 das Chlorid der Flut)rsulfonsaure mit kochendem Ligroi'n ausgezogen und aus P'.isessig und 

 Chloroform umkristallisiert. .Schmelzpunkt: 122—123". 



Um zu 7.-MonofIuor-naphtalin zu gelangen, geht man einfacher vom 

 y.-Xaphtylamin au.s. 



Darstellung von x-Fluornaphtalin.^) 



a-Xaphtylamin wird in einer Platinschale in starker Flußsäure unter Erwärmen 

 gelöst und zu der Lösung eine mehr als genügende Menge in wenig Wasser gelösten 

 Kaliumnitrits allmählich zugesetzt. Unter lebhafter Gasentwicklung geht die Bildung von 

 Pluornaphtalin vor sich, unter gleichzeitiger Entstehung von beträchtlichen Mengen 

 teerartiger Produkte. Nach Neutralisieren mit Natriumkarbonat und darauffolgender 

 Behandlung mit Natronlauge (um Naphtole zu entfernen) wird mit Wasserdämpfen 

 destilliert. Siedepunkt des a-Fluornaphtalins: 212'^ (unkorrigiert). 



Auf die gleiche Weise kann ß-Fluornaphtalin aus ^-Naphth}lamin 

 dargestellt werden. =^) 



Im allgemeinen sind aber gemäßigte Reaktion, Arbeiten in ge- 

 schlossenen Gefäßen, wenig Hitze und möglichste Verdünnung die haupt- 

 sächlichsten Faktoren, mit denen man bei der großen Flüchtigkeit der 

 fluorierten aromatischen Kohlenwasserstoffe zu einem rationellen Fluorierungs- 

 verfahren gelangen kann.») Die folgenden Beispiele geben einen bequemen 

 Weg füi' die allgemeine Darstellung von Fluorverbindungen nach diesen 

 (resichtspunkten. Das Verfahren beruht auf der Zersetzung stark ver- 

 dünnter wässeriger Diazoniumchloridlösungen durch Flußsäure. 



Darstellung von Fluorbenzol. 3) 



JO Teile Anilin werden in ein Gemisch von 32*5 Teilen Salzsäure und 20 Teilen 

 Wasser unter gutem Umschütteln eingetragen und die gut abgekühlte Lösung des salz- 

 sauren Anilins mit 7"53 Teilen salpetrigsaurem Natrium diazotiert. Die Diazonium- 

 chloridlösung wird dann zusammen mit 20 Teilen Flußsäure in einen doppelwandigen 

 Kessel gebracht, der mit Kugelkühler und einem Gasentbindungsrohr versehen ist, das 

 in zwei hintereinander geschaltete, in Eis stehende Wasserbehälter führt. Man er- 

 wärmt den Kessel vorsichtig bis zur beginnenden Stickstoffentwicklung und steigert die 

 Hitze erst gegen Ende der Reaktion. Entweicht kein Gas mehr, so wird das Reaktions- 

 gemisch neutralisiert, das gebildete Öl abgehoben, durch Wasserdampf übergetrieben 

 und durch fraktionierte Destillation vollkommen gereinigt. Die größte Menge des gelnl- 

 deteu Fluorbenzols befindet sich .«rewöhnlich im letzten Vorlagegefäß und ist bereits so 

 rein, daß es direkt beim Siedepunkt 85" überdestilliert werden kann. 



M Roh. ManzeJitts, Über die Lö-Fluomaphtalinsulfonsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 22, S. 1844 (1889). 



-) Ä. Ekbom und Roh. Manzelius, L'ber die Monofluornaphtaline. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 22. S. 1846 (1889). 



*) Valeutiuer & Schwarz in Leipzig-Plagwitz, Verfahren zur Darstellung im Kern 

 fluorierter aromatischer Verbindungen, D. R. P. 96.153; P. Friedländer, Fortschritte der 

 Teerfarbeufabrikation. Bd. 5, S. 910 (1901). 



