AlliTcmoiiie chemische Metliodoii. 997 



Anitor /iiik und KiipfiM- oiiiiicii sicli noch ciniLic luidero Mct.-illpnarc 

 zur Deluilüi^enii'iun^'. 80 namentlich Zink mit l'latin ()(h'i- mit l'ailadium. 



Nach Pahner^) ist die beste Methode zur Herstellunti' von Dimethyl- 

 arsin (CII;,). -\>^H die folgende, hei der platiniertes Zink als Dehaloge- 

 nieruuiismittel dient. 



Darstellunii' von Dimethylarsin : 



(CH3)2As.Cl y (CH3),AsII 



Kakodylchlorid Dimetliy larsin. 



Granuliertes Zink, welches etwas platiniert ist, wird mit starkem Alkohol über- 

 schichtet und soviel Salzsäure hinzugefügt, daß ein mäßig schneller Strom von Wasser- 

 stoff entsteht; darauf wird aus einem Tropftrichter eine Mischung von Kakodylchlorid, 

 Salzsäure und Alkohol, jedesmal nur in geringer Menge, zugesetzt. Es beginnt sogleich 

 eine Reaktion, und es entweicht mit dem überschüssigen Wasserstoff eine beträchtliche 

 Menge des Roaktiousproduktes. Das Gasgemeuge wird gewaschen, indem es durch Wasser, 

 welches sich in zwei U-Röhron befindet, hindurchgeloitet wird, dann wird es getrocknet, 

 indem man es eine mit granuliertem Chlorcalcium gefüllte Röhre passieren läßt, und 

 darauf in ein Gefäß geleitet, welches in eine Mischung von Eis und Salz getaucht ist. 

 Das so erhaltene Produkt ist eine farblose, bewegliche Flüssigkeit vom Siedepunkt 36 liis 

 37° (unkorr.). 



Dar.stellunu,' von Zinkpalladium. 



Feinkörniges Zink oder Zinkspäne werden zunächst mit Alkohol gewaschen, als- 

 dann mit verdünnter Schwefelsäure übergössen. Sobald eine lebhafte Wasserstoffent- 

 wicklung begonnen hat, wird die Schwefelsäure dekantiert, das Zink mit Wasser gut 

 ausgewaschen und zu dem unter Wasser befindlichen Zink eine mit etwas Salzsäure 

 angesäuerte 1 — 2" ^ige Palladiumchlorürlösung zugefügt. Das Zink bedeckt sich sofort 

 mit einer dünnen Schicht Palladiummohr, welche fest an demselben haftet. Das so er- 

 haltene Zink mit dünnem Palladiumüberzug wird von der Flüssigkeit befreit und, sofei'n 

 die Reaktionsbediugungen solches verlangen, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. ^1 



Zelhisky erprobte die Wirkunj^ von Zinkpalladium vor allem an den 

 Jodiden und Bromiden zyklischer Alkohole und erhielt in Ausbeuten von 

 70 — 75''/o die Kohlenwasserstoffe: Hexamethylen, Methyl-hexamethylen, Meta- 

 und Para-dimethyl-hexamethylen, 1, o, o-Trimethyl-hexamethylen. Äthvl-penta- 

 methylen und Dimethyl-peutamethylen. Dabei verfuhr er folgendermaßen: 



An einen Rückflußkühler wird ein mit Tropftrichter versehener Kolben 

 gehängt, der zu einem Drittel mit Zinkpalladium gefüllt ist. Alsdann bringt 

 man soviel absoluten Methyl- oder Äthylalkohol hinzu, daß ein Teil des 

 Zinkpalladiums aus der Flüssigkeit hervorragt. Durch den Trichter wird 

 nunmehr tropfenweise bei 0" gesättigte Salzsäure zugefügt. Hierbei wird 

 zunächst der gebildete Wasserstoff vom Palladium lebhaft absorbiert, bald 

 darauf beginnt jedoch die Abscheidung von freiem Wasserstoff. Dieses ist 

 der Zeitpunkt, wo das zu reduzierende Jodid oder Bromid in kleiner ^lenge 



1) Arthur W. Pahner, Dimethylarsin. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 1378 

 (1894). ' 



■-) X. Zelinsky, Über Reduktionsvorgänge in Gegenwart von Palladium. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 3203 (1898). 



