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4. Zink und Alkalilauge oder Soda. 



/iuk iiiul Kuli- oder Natronhiujiv ist ein energisches Dehalogenierungs- 

 niittel. Es übertrifft Natrium am algani sowie Natrium und Alkohol an 

 Wii'ksamkeit. Mit Natrininamalgani gelang es Ladcnhurr/^) nicht, die Chlor- 

 tropasäure CgllyUaCl zur Tropasiuire CgHioOg zu reduzieren. Dagegen 

 führte folgende Arbeitsweise zum Ziel. 



Darstellung von Tropasäure aus Chlor-tropasiUire: 

 COOH COOH 



CeH^-CCl - — ^ CßHs.CH 



CH2 OH CH.2 OH 



Chlor-tropasäure Tropasäure. 



Man trägt Tropasiuire in die zehnfache Menge konzentrierter Kalilauge ein und 

 setzt der Lösung Zinkstauh und eine kleine Menge Eisenfeile zu. Um vollständige Re- 

 duktion herbeizuführen, bleibt das Reaktionsgemisch 48 Stunden bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur in Wirksamkeit. Wahrend dieser Zeit werden mehrmals kleine Mengen Zink und 

 Eisen zugegeben, so daß stets "Wasserstoffentwicklung sichtbar ist. Dann wird mit Wasser 

 verdünnt, vom überschüssigen Metall filtriert, mit Salzsäure übersättigt und das Zink 

 durch kohlensaures Xatron ausgefällt. Schüttelt man nun nach dem Ansäuern mit Äther 

 aus, so hinterläßt dieser nach dem Abdcstillieren eine kristallinische Säure, welche nach 

 dem Abpressen und Trocknen bei 106 — 112" schmilzt und nach mehrmaligem Umkristalli- 

 sieren aus Wasser den Schmelzpunkt der reinen Tropasäure: 117 — 118" zeigt. 



J. Messinger-) isolierte reines o-Thioxen, indem er das Rohthioxen 

 des Steinkohlenteers in Jod-thioxen überführte und dieses letztere mit Zink- 

 staub und Natronlauge in Thioxen verwandelte : 



CH3 .CH3 



j.C=C/ HC=C< 



H.C=C(^ HC=C< 



^CHg ^CH, 



Monojod-o-thioxen o-Thioxen 



(2,5-Dimethyl-thiophen). 



Ebenso gelingt es, p-Bromanilin-m-sulfonsäure (I) durch Kochen mit 

 Zinkstaub in alkah.scher Lösung vollständig zu entbromen und so zur Me- 

 tanilsäure (Anilin-m-sulfonsäure) (H) zu gelangen 3) (vgl. auch unter „Sulfo- 

 nieren", S. 10o5): 



1) A. Ladenhurg, Die Konstitution des Atropins. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 217, S. 111 (1883). 



-) Josef Messinger, Über das Thioxen des Steinkohlenteers. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 18, S. 563, 1636 (1885). Siehe auch: Badische chemische Fabrik Bindschedler 

 in Basel, Verfahren zur Darstellung von Aniliuorthosulfosäure (Ortho-amidobenzolsulfo- 

 säure), D. R. P. 84.14:1 f. ; P. Friedlünder, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 4, 

 S. 90; vgl. auch dieses Handbuch unter Sulfuriereu. 



') H.Kreis, Über die Sulfonsäuren des p-Bromanilins und eine neue Methode 

 zur Darstellung des Benzoesäuresulfinids. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 286, 

 S. 379 (.1895). 



