AUcfonioiiio choniisclio Mctlin(l(<ii. 1001 



Man löstö/7 Chlor-iiitlazol in bü g konzentrierter Salzsäure (spez. Gew. 1-19) und 

 trägt allmählich ca. 4// Zinkstaub ein, so daß die P'lüssigkeit sich erwärmt. Zum 

 Schluß wird unter Rückfluß ^^ekocht. Dann werden nochmals 4 r/ Zinkstanli zugegeben, 

 bis eine Probe l)eim \'erdiinnen mit Wasser kein (hlor-indazol mehr abscheidet, sondern 

 klar bleil)t. Man versetzt die salzsaure Lösung mit einem Überschuß von Ammoniak 

 und äthert aus. Bleibt ein Rückstand, der nicht in den Äther geht, so filtriert man ihn 

 ab, löst in Salzsäure, fällt wieder mit überschüssigem Ammoniak und extrahiert mit Äther. 



Nur eine partiolle licduktiou (Treichto Grenic'^) hei Chloroform, als 

 er es mit Zink, KSalzsüiire und verdünntem Alkohol reduzici'te. Ks entstand 

 dabei hauptsächlich Methylenchlorid : 



CHCI3 y ciua 



Ähnlich verhält sich Jodoform. 



Die Methode der Dehalogenierung- mit Zinkstaub und Jodwasser- 

 stoffsäure stammt von Willstätter-) (vgl. S. 794). 



Er wandte sie zur Pieduktion der Halogenadditionsprodukte des 

 Dimethvl-piperidins an. Während alle anderen Dehalogenierungsmittel in 

 saurer, alkalischer oder neutraler Lösung Halogen unter Pdngsprengung 

 und Bildung ungesättigter Basen abspalteten, gelang ihm mit Hilfe von 

 Zinkstaub und konzentrierter Jodwasserstoffsäure bei niederer Temperatur 

 die Darstellung von Dimethyi-z.-methyl-pyrrolidin-ammonium-bromid (Brom- 

 methylat des N-Methyl-a-methyl-pyrrolidins) (IV) aus dem sogenannten 

 ..Dimethyl-piperidin" (5-Dimethylamino-penten [1 1) (I). Dieses ungesättigte 

 aliphatische Amin addiert bei der Behandlung mit Brom zunächst zwei Atome 

 des Halogens und geht in Dibrom-amyl-dimethylamin (H) über, das sich 

 unter Ringschlub in 7. - Bromometliyl - N-dimetliy 1 - Pyrrolidin- ( ammon )ium- 

 bromid (HI) umlagert. Dieser Bromkörper wird endlich mittelst Zinkstaubs und 

 konzentrierter Jodwasserstoffsäure an der Bromomethylgruppe dehalogeniert, 

 und es entsteht das Dimethyl-y.-methyl-pyrrolidin-ammoniumbromid (IV): 



CH.2 : CH . CH, . CHo . CH.. . X ( C H3 )., ^ 



I. 



y CHo Br . CH Br . CH, . CH., . CH., . N {CW^\ oder (anders geschrieben ) : 



IL 



CH,Br.CHBr.CH, 



(CH3).,X. 



CH, CH., 



IL 



CHoBr CH 



^ /CH CH., ß /CH CH., 



^ (CH3)/NcH,_CH, ^ (CH3).^NcH.— CH, 



III. IV. 



*) W. H. Greenc, Über Dioxyäthylmethyleuäther und die Darstellung von Methylen- 

 chlorid. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 89, p. 1077 (1879) und: Jahres- 

 berichte f. Chemie, Bd. 32, S. 490 (1879). 



-) Richard Willstätter, Über die Reaktion des Dimethyl-piperidins mit Halogenen. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 375 (1900). 



