Anjronioiiie ohoniischo Methnrleii. 



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Eiscssiii" liiüt sich vielfacli an Stelle von Alkoiiol als Lösiiniismittel an- 

 wenden. Doppelbindungen werden dabei oft nicht aufg'ehoben. Wlsliccnus'^) 

 konnte mit Zinkstaub und Eisessiü; Brom-isostilben in Stilben tiberführen, 

 ohne daß l^mlaiierunti' zu festem Still)en erfolu'te. Auch Lichcrmann-) ver- 

 wendete Eisessig- als Eösungsmittel, um Bromzimtsäuren zu dehalogenieren, 

 und fand bei den verschiedenen Isomeren charakteristische Unterschiede. 

 Anlagerung von Wasserstoff ist nicht sicher nachgewiesen.-) 



Die Aufklärung der Konstitution des sogenannten ,,Dichlor-pipero- 

 nals"' (I) gelang Prtw/// *), indem er den Dichlorkörper mittelst Zink staub s 

 und f^isessig zum zyklischen Karbonat des Homo- oder Methyl-brenz- 

 katechins (II) dehalogenierte. [Dieses spaltet bei der Verseifung mit der 

 doppelten Gewichtsmenge oO^/oigen wässerigen Pyridins quantitativ Koh- 

 londioxyd ah und geht in Methyl-brenzkatechin (III) über]: 



0C< 



,0 



.0 



/\CHC1, 



> 0C< 







.0 



ca 



n. 



OH 



OH 



CH, 



III. 



Reduktion des ..Dichlor-piperonals" zu Homobrenzkatechin- 



karbonat. 



10 </ Dichlor-piperoual werden iu IQ g Eisessig gelöst und durch Zusatz vonlOr/ 

 Zinkstaub in kleineu Portionen bei einer Maximaltemperatur von 55 — 60" vorsichtig 

 reduziert. Die filtrierte Lösung wird dann im Vakuum eingeengt, mit Wasser versetzt 

 und nach erfolgter Neutralisation mit kohlensaurem Natrium ausgeäthert. Das nach 

 Entfernung des Äthers zurückbleibende, zedernartig riechende Öl wird fraktioniert. Es 

 siedet in der Hauptmenge unter 26 ww Druck bei 133—135", unter Atmosphärendruck 

 bei 238—241°. Beim Abkühlen erstarrt es. Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren 

 aus Ligroin: 34—35". Ausbeute: 25 .(/. 



Ebenfalls mit Zinkstaub und Eisessig führte Knoevenagel'") das 

 Jodid des Dihydro-isophorols (Trimethyl-jod-cyclohexan) (I) in l,o.:-)-Trimethyl- 

 cyclohe.xan (IIj über: 



^) Joh. Wislicenus, Das Isostilben. Ber. kgl. sächs. Ges. Wiss. Math.-phvsikal. Kl. 

 Bd. 52, S. 117 (1900). Chem. Centralbl. 1901, I, S. 464. 



^) C. Liebennann , Zur Konstitution der Phenylmonobromacrylsäuren (Bromzimt- 

 säuren). Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, S. 136 (1895). — C. Liebermann und W. Scholz, 

 Bildung von AUozimtsäure aus Phenylpropiolsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 25, 

 S. 950 (1892). 



^) A. Michael, Zur Kenntnis der drei stereomeren Zimtsäuren. Ber. d. Deutsch. 

 chem. Ges. Bd. 34. S. 3640 (1901). — A.Michael und W. W. Garner, Beiträge zur Frage 

 der Isozimtsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 36, S. 902 (1903). 



*) H. Pauli/, Die Konstitution des „Dichlor-piperonals". Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 42. S.421 (1909). 



'") E. Knoevenagel, Untersuchungen in der hydroaromatischen Reihe. Liehiqs Ann. 

 d. Chem. u Pharm. Bd. 297. S. 202 (1897). 



