Allgoiiiciuc clicinische Methudeii. 



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niiiiiiit ilcii Rückstand in Wasser auf, entfernt das /inn mit Schwefelwasserstoff und 

 kocht, nachdem man mit Soda schwach alkalisch fremacht hat, mit essigsaurem Kupfer. 

 Mim erhalt so nikotiusaures Kupfer als blaugrünlichen Niederschlag, der nach dem Aus- 

 waschen in Wasser suspendiert und durch Schwefelwasserstoff zersetzt wird. Aus dem 

 Filtrat kristallisieren nacli dem Eindampfen feine Nädelciien, welche bei 229" schmelzen. 



7. Eisen. 



Die Dehalogenierung der Chlor-tropasäurc (dargestellt aus Atropa- 

 säiiro und unterchloriger Säure) und damit die Synthese der Tropasäure 

 'glückte Ladt nhiirg erst, als er außer Zink und Kalilauge noch Eiseufeile 

 dem Reaktionsgemisch zufügte') (vgl. oben, S. 999): 



Cl 



Atropasäure Chlor-tropasäure 



(a-rheuyl-acrylsäure) I 



Tropasäure. 

 Busch und Rast ^) beobachteten beim Chlor-cinnoün, welches sie mit Eisen- 

 feile und verdünnter Schwefelsäure behandelten, gleichzeitige Hydrogenierung : 



C.Cl 

 CH 



N 



CH 



+ 4H = 



CH 

 XH 



+ HCl 



X 



Chlor-cinnolin 



XH 



Dihydro-cinnolin. 



Königs'^) hatte schon vorher diese Methode beim Cinchoninchlorid 

 angewendet. Es gelingt so, das Chlor im Cinchonin- und Conchininchlorid 

 durch Wasserstoff zu ersetzen, ohne den Chinolinrest zu verändern. 



Darstellung von Desoxy-cinchonin : 



CH =CH., CH =CH., 



/CH — CH.,\ /CH — CH,. 



CH<-CH.,— CH.2^X >^ CH(~CH,— CH.^X 



\ 



CH.,— C 

 Cl 



Chinchoninchlorid 



-CH,C,H.X 



^CH,— CH 



Desoxv-cinchonin. 



CH, CqHkX 



^) A. Ladenhiirg, Die Konstitution des Atropins. Liebigs Anxial. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 217, S. 111 (1883). 



-) M.Busch und A.Rast, Über das Cinnolin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 30. 

 S. 521 (1897). 



*) TI7//!. Königs, Ersetzung von Hydroxyl in Chinaalkaloiden durch Wasserstoff. I. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, S. 3146 (1895). 



