AllgeiiK'ine chemische Metlioden. 10U7 



In anderen Fällen wird die KarhoxyhTnppe angooriffen. und man orhält 

 anstelle von Aldehyden Alkohole. Lijtjtiiiauu^) bekam aus IJenzoylehlorid IJen- 

 zoylalkohol (1), Saytzeß'-) Untyleuülykol aus Succinylchlorid (II) : 



I." CeHs.COCl >► (CßHg.COHj > CßHs.CH^OH 



Beuzovlchlorici Bonzaldehvil Benzylalkohol 



CHo.CIK)^ CHo.CHoÜH 



II. 



CH2.COCI 

 CIL.COCl 



CH, . CHOJ 



CH, .CHoOH 



Succiiiylehhuiil Bcrnsteinsäiire-aldehyd Butylenglykol. 



Halogeuierte Benzole geben leicht Benzol, wenn sie in alkoholischer 

 Lösung mit Natriumamalgam behandelt werden. Kolbe und Lautemann •^) 

 gewannen aus den ('hlor-benzoesäuren die Benzoesäure auf diesem Wege, 

 Kekule*) erhielt aus Trijod-benzol das Benzol zurück. 



Mit Xatriumamalgam in schwach saurer Lösung gelingt die 

 Dehalogenierung von l-Amino-[i-chlor-propionsäure zu d-Alanin •') : 



COOH COOH 



i ! 



NH.,— C— H >► NH.,— C— H 



CH.2.CI CH3 



1, ß-Chlor-alaiiin d-Alauiii 



(1-Amiiio-ß-cblor-propionsäure) (a-Amino-propionsäure). 



Von Zinn und .Salzsäure bei gewöhnlicher Temperatur oder von 

 starkem Jodwasserstoff bei 100" wird die Amino-chlor-proprionsäure nur 

 langsam angegriffen. 



Reduktion der 1-Amino-chlor-propionsäure zu d-Alanin^): 



1 ff reiue I-Amino-chlor-propiousäure wird in 20 cm* Wasser gelöst, die Lösung iu einer 

 Schüttelflasche durch eine Kälteniischung bis zum teilweisen Gefrieren abgekühlt, dann 

 0'5 cm^ einer Schwefelsäure von ungefähr 127o ^^^ ^^^ ungefähr 1'3 ff möglichst reines 

 2*/.-,"/(,iges Xatriumamalgam eingetragen. Beim kräftigen Schütteln ist das Amalgam sehr 

 rasch verbraucht, und es wird nur wenig Wasserstoff entwickelt. Diese Art der Behandlung 

 wird nach abermaligem Gefrieren der Lösung fortgesetzt, bis im Laufe von 4 Stunden 



*) E. Lippmann, Über die Umwandlimg des Chlorbeuzoyls zu Benzylalkohol. Liehigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 137, 8.252(1866); Zeitschr. f' Chem. Jg."l865, S. 700. 



2) Alexander Saiitzeff, über die Reduktion des Succiuylchlorids. Liehiffs Annal. d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 171. S. 261 (187-1). 



^) H. Kolbe und E. Lautemann, Über die Konstitution und Basizität der Salizyl- 

 säure. Liebiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 115, S. 188 (1860). — E. Reichenbach und 

 F. Beilstein , Über die Xatur der sogenannten Salylsäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 132, S. 312 (1864). 



*) Änq. Keknie, Untersuchungen über aromatische Verbindungen. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 137. S. 165 (1866). 



'") Emil Fischer und K. Baske, Verwandlung des I-Serins in d-Alanin. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 3722 (1907). 



