Allgcnu'ino clioniisclie Mcthoilcn. 1009 



licduktioii dos Totrabrom-m -kresols zu in-KrosoP): 

 CH, CII3 



■Br 



Br 

 Br 



OH 



OH 



Br 



Zu 80.9 feinfrcsohnittoncm Natrium wird durch das Kiihlcrrolir möglichst rasch 

 eine Lösung von lä // Tetrabrom-m-kresol in 700 r/ absolutem Alkohol zugegeben. Nach- 

 dem sich das Natrium vollständig in dem im Sieden erhaltenen Alkohol gelöst hat, wird 

 viel Wasser zugegeben und der Alkohol abdestilliert. Die klare Lösung wird angesäuert 

 und das ausfallende Öl mit Wasserdampf überdestilliert. 



11. Magnesium. 



Von Brom- und Jodderivaten führt ein Weg zu den Kohlenwasser- 

 stoffen über die (iriijnardschen Oroanomai^nesiumderivate-): 

 CHj.J + M- = C^H.-Mn-.J 

 CoH^.Mg.J + H.,() = C.,H6 + MgO + HJ. 



= Mg<j 



In ähnlicher Weise wie das Wasser wirken nach Tschugajef^) auch 

 viele organische Hydroxylverbindungen (Alkohole, Phenole, Oxime) auf 

 Magnesiuniverbindungen vom Typus R.Mg.J ein: 



CH3 . Mg . J + Ri . OH = CH, + Kl . Mg . J. 



Diese Reaktion kann zum qualitativen Nachweis von Hydroxylgruppen 

 in organischen Substanzen dienen. Die zu prüfende \'erbindung wird sorg- 

 fältig getrocknet und dann mit überschüssigem Methyl-magnesiumjodid 

 zusammengebracht : scheidet sich hierbei Methan ab, so enthält die organische 

 Substanz Hydroxyl. 



Auch bei der Bereitung der Alkyl-magnesiumhaloide treten als Neben- 

 produkte Kohlenwasserstoffe auf. Dieser Vorgang beruht wahrscheinlich 

 auf der dehalogenierenden und zugleich kondensierenden Wirkung des 

 Magnesiums auf die Halogenalkyle *) : 



R Br ^ 



r:bi + •^■= = j, + ^'gB--- 



') R. Stoermer, tTber phenylierte Cumarone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36. 

 8.3984(1903). 



^) Tissier und Grignard, Über die Organometallverbindungen des Magnesiums. 

 Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 132, p. 835 (1901); Chem. Zentralbl. 

 1901, I, S. 999. 



^) L. A. Tschugajeu-, t)ber die Anwendung der organometallischen Magnesiumver- 

 bindungen zu analytischen Zwecken. Chemiker-Zeitung. Bd. 26, S. 1043(1902). — Vgl.: 

 Hans Meyer, Analyse und Konstitutionsermitteluug organischer Verbindungen. Jul. 

 Springer, Berlin, 2. Aufl. 1909, S. 459. 



*) V. Grignard , Sur les combinaisons organo-magnesiennes mixtes et leur appli- 

 cation ä des syntheses d'acides, d"alcools et d'hydrocarbures. Annales de Chimie et de 

 Physique [7]. T. 24. p. 453 (1901). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. ß4 



