Allgemeine chemische Methoden. 1011 



logenieruniion in der rurinroiheM und von Gabriel bei den Pyrimidinen 

 ausgearbeitet. 



Meist setzt man der Jodwasserstoffsäure roten Phosphor zu, um 

 das' entstehende Jod zu binden. Noch wirksamer ist ein Zusatz von Jod- 

 phosphonium. Dieses letztere be\nrkt . daß Chlorpurine, welche sich 

 auf andere Weise nicht oder nur partiell dehalogenieren lassen (vgl. S. 993, 

 in glatter Reaktion schon bei Zimmertemperatur in die entsprechenden 

 Purine übergehen. 



Verwandlung des 6-Amino-2.8-dichlorpurins in Adenin^): 

 N C.NH, N-=-C.NHo 



! 1 ' I ' " 



Cl.C C NH. >► HC C NH. 



II II >C.C1 II \CH 



Dichlor-adenin Adenin 



(6-Amino-2 . 8-dichlor-purin) (6-Amino-purin). 



Mau trägt das gepulverte Amino-dichlorpuriu iu die lOfache Menge Jodwasser- 

 stoff (spez. Gew. 1-96) ein. Die Masse erwärmt sich gelinde, es geht ein erheblicher 

 Teil der Aminoverbindung in Lösung, und die alsbald eintretende Reaktion gibt sich 

 durch starke Bräunung der Blüssigkeit kund. Man fügt deshalb gepulvertes Jodphos- 

 phonium iu Überschuß zu und schüttelt das Gemisch 2 Stunden lang bei Zimmertempe- 

 ratur. Dann ist die Reduktion zum allergrößten Teil beendet und das jodwasserstoff- 

 saure Adeniu zumeist als schwach gefärbte Kristallmasse ausgeschieden. Man erhitzt 

 jetzt zum Kocheu, bis eine klare und fast farblose Lösung entsteht; sollte dabei noch 

 Jodabscheiduug stattfinden, so fehlt es an Jodphosphonium. 



Beim Erkalten der Lösung scheiden sich große, farblose Prismen ab, welche auf 

 Glaswolle filtriert und mit wenig starker Jodwasserstoffsäure gewaschen werden. Die- 

 selben sind wahrscheinlich eine Verbinduug von einem Mol. Adenin mit zwei Mol. Jod- 

 wasserstoff. Aus der warmen, konzentrierten, wässerigen Lösung des Salzes wird durch 

 Ammoniak die Base sofort als farblose, kristallinische Masse gefällt. 



Ganz ebenso liegen die Verhältnisse in der P}Timidinreihe. Auch hier 

 ist in den Chlor-pyrimidinen das Halogen so fest gebunden, daß es weder 

 mit Zinkstaub und Wasser, noch durch Kochen mit Jodwasserstoffsäui-e 

 und Phosphor entfernt werden kann. Nur rauchende Jodwasserstoffsäure 

 und Jodphosphonium führen zum Ziele. Gleichzeitig anwesende Nitrogruppen 

 werden bei dieser Operation zu Aminogruppen reduziert. Gabriel und 

 Colman^) erhielten so aus 4.6.2. o-Methyl-amino-chlor-nitro-pyrimidind) und 

 aus 4.5.6. 2-Methyl-diamino-chlor-pynmidin (H) das 4.5.6-Methyl-diamino- 

 pyrimidiu (UI): 



1) Vgl.: Emil Fischer, Untersuchungen in der Puringruppe (1882 — 1906), Jul. 

 Springer, Berlin 1909, S. 29. 



-) Emil Fischer, Synthese des Hypoxanthius. Xanthins, Adenins und Guanins. Ber. 

 d. Deutsch, chem Ges. Bd". 30, S. 2240 (1897). 



^) 5. Gabriel und J. Cohuan, Synthesen in der Purinreihe. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 34, S. 1245 (1901). — Vgl.: Ö. Isay, Eine Synthese des Purins. Be7. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 39. S. 2.00 (1906). 



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