All|,'omeiiie cliemischc Alethoiloii. 1013 



Stelluiiii- /.lU'inandcr hcfiiidon. Es kann also das Verhalten bei der Deha- 

 loiieiiiening- /iir Koiistitiitioiiserinittluiig beitragen. 



Die I)ehalogenicrungsmittel sind im allgemeinen die gleichen, wie bei 

 dem Anstausch von Ilalogen dnrch Wasserstoff (vgl. die Tabelle 8. 990 991). 

 Am meisten Anwendung gefunden haben Zink und Natrium. 



1. Zink. 



Die mannigfaltigen Bedingungen, unter denen Zink mit Halogen- 

 körpern reagiert, sind im ersten Abschnitt (S. 998 ff.) zusammengestellt und 

 besprochen worden. Da diese Bedingungen auch für die Dehalogenierungen. 

 bei denen kein Ersatz des Halogens durch Wasserstoff eintritt, zutreffen, 

 soll hier nur an einer Reihe von Beispielen dargetan werden, in welcher 

 Weise man in solchen Eiillen vorgeht. 



Keduktion des (trans-)Cyclopentadien-dibromidsij: 



CH — CH = CH — CH ^ CH = CH - 



Br Br 



Man läßt eine Lösung des Bromids in Eisessig unter Kühlung (bei 10 — 15°) in 

 ein Gemisch von Zinkstaub und Eisessig eintropfen. Sobald die sehr schnell verlaufende 

 Reaktion beendet ist, verdünnt man mit Wasser und erhält durch Einleiten von Dampf 

 reines Cyclopentadien vom Siedepunkt 40". 



Gladstone und Trihe-) fanden, daß sich Äthylenbromid (1.2-Dibrom- 

 äthan) mit metallischem Zink zu Äthylen und Bromzink umsetzt: 

 CHa.Br — CHo.Br ~y CH2 = CH, + ZnBn. 



Gegenwart von Wasser begünstigt diese Reaktion etwas und die 

 von Alkohol ruft eine stürmische, beinahe explosive AVirkung hervor. Es 

 findet keine Anlagerung von Wasserstoff an das Äthylen statt, wie in den 

 analogen FäUen mit Jod- und Bromäthyl. 



Linnemann^) dehalogenierte in ähnlicher Weise Propylenbromid ( 1.2-Di- 

 brom-propan) mit Zinkstaub und Wasser oder Alkalilauge zu 

 Propvlen : 



CH3 — CH.Br — CH.,.Br —y CH3 — CH = CH.,. 



Die gleiche Reaktion gelingt auch mit Natrium am algam in alkoholischer 

 Lösung. 



[Mit Zinkstaub bei Gegenw^art von Avässerigem Alkohol wird nach Sabane- 

 jeff^) Jodäthyl leicht zu Äthan reduziert: CH3 — CH, . J -->^ CH3 — CH3, 



1) Johannes Thiele, Über Cyclopentadien-dibromide. Liebigs Anual. d. Chem. u. 

 Phai-m. Bd. 314, S. 296 (1901). 



-) GJadsfone und Tribe, Einwirkung des Cu-Zu-Elementes auf Bromäthyl. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 7. S. 364 1874). 



ä) Ed. Linnemann, Über das Unvermögen des Propylens, sich mit Wasser zuver-- 

 binden. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 10, S. 1111 (1877). 



*) Sabanejeff , Über das Verhalten weingeistiger Lösungen organischer Halogen- 

 verbiudungen gegen Zink. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 9, S. 1810 (1876). 



